七氧化二铼 :铼元素的氧化物之一

更新时间:2024-09-21 08:20

七氧化二是铼元素的一种氧化物化学式为Re2O7。它是一种黄色固体,在常温常压下比较稳定。七氧化二铼是所有铼化合物的原材料,是从矿石烧烤中获得的挥发性组分。它也是过氧化铼酸的无水物。

物化性质

比热容(固态): 0.3429 J/(g K)

摩尔热容(固态):166.1 J/(mol K)

特定的成键自由能(气态):-2.052 kJ/g;(固态):-2.201 kJ/g

摩尔成键能(气态):-994 kJ/mol;(固态): -1066 kJ/mol

特定的成键热能(气态):-2.271 kJ/g|;(固态): -2.56 kJ/g

摩尔成键热能(气态):-1100 kJ/mol;(固态): -1240 kJ/mol

摩尔扩散热:65.7 kJ/摩尔

特定的扩散热:0.136 kJ/g

分子结构

X射线单晶衍射证实,七氧化二铼晶体中,一个铼原子以扭曲的八面体与氧原子配位,一个铼原子以四面体与氧原子配位。八面体与四面体结构共享一个顶点,八面体还和另一个八面体共边相连。气态时,七氧化二铼以分子存在,存在两个ReO四面体结构,共享一个顶点。

实验制取

金属铼于150°C以上在空气中或氧气中燃烧,或二氧化铼在空气中强热都能生成七氧化二铼,氧浓度较低时还可观察到红色三氧化铼的生成。此外,金属铼与过氧化氢作用制得高铼酸溶液,然后与五氧化二磷在真空下共热,便会有七氧化二铼升华出来。

七氧化二铼可通过真空升华进行提纯,制成黄色的大的角状晶体

化学反应

七氧化二铼溶于水生成高铼酸溶液:

ReO + HO = 2HReO

氢气还原可依次得到二氧化铼和金属铼,与干燥的硫化氢作用生成七硫化二铼

七氧化二铼可用于合成甲基三氧化铼("MTO"),后者是新型的高效催化剂。

安全信息

符号:GHS05

信号词:危险

危害声明:H314

警示性声明:P280; P305 + P351 + P338; P310

包装等级:III

危险类别:5.1

危险品运输编码:UN 3260 8/PG 3

WGK Germany:1

危险类别码:R34

安全说明:S26; S27; S36/37/39; S45

危险品标志:C

工业生产方法

金属铼的氧化。将金属铼粉末在氧气流中加热到150℃以上则生成七氧化二铼。但是氧化反应要经过不同的阶段,因此纯七氧化二铼的制备要在密闭体系中,规定的反应条件下进行。取2g金属铼装到一端封闭的派热克斯玻璃反应管的封闭端。反应管的容积约为1L,横放。管内要充分干燥。通过三通旋塞将氧气送到反应管内,使内压维持101.325kPa。移动预先升温到400~425℃的短型管式炉,从反应管的封闭端开始加热,加热持续约2h之后,将管式炉稍微移一移继续加热。这样加热约6h,反应完了则生成鲜黄色七氧化二铼。由于此化合物升华后在冷处凝集,所以移动管式炉可控制其析出并进行收集,由此也可以进行提纯。另外,该化合物具有吸湿性,因此要将反应管封好,保存。

急救措施

急救:

吸入: 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼晴接触: 分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食入: 漱口,禁止催吐。立即就医。

对保护施救者的忠告:将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。

消防措施

灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。

灭火注意事项及防护措施:消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。

泄露应急处理

作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。

环境保护措施:收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。

泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:

小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。避免与氧化剂等禁配物接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

参考资料

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