三氯乙氯，具有强烈的刺激性和腐蚀性，能灼伤皮肤，刺激粘膜，腐蚀金属。不溶于水，但遇热水剧烈分解生成三氯乙酸和氯化氢；溶于绝大多数有机溶剂，但被低级醇分解。三氯乙酰氯的合成方法较多，从原料来源、成本、工艺等方面综合考虑，工业上采用在催化剂存在下，由三氯乙酸和氯化亚砜进行酰氯化反应的路线。

形状

无色透明易流动液体，有刺激性气味，遇潮湿空气发烟。沸点118～120℃(0.1Mpa)，密度1.6329(20/4℃)，折光率nD1.4700。具有强烈的刺激性和腐蚀性，能灼伤皮肤，刺激粘膜，腐蚀金属。不溶于水，但遇热水剧烈分解生成三氯乙酸和氯化氢；溶于绝大多数有机溶剂，但被低级醇分解。

用途

为优良的酰化剂和有机合成中间体，广泛应用于农药、医药、有机中间体和精细化工产品的合成。农药方面，三氯乙酰氯是合成3，5，6－三氯吡醇钠(氯吡硫磷的关键中间体)的主要原料，也是合成高效低毒除草剂"骠马"解毒剂和森林除草剂"carIon"的主要原料；医药领域主要用于合成杀菌剂和多环抗菌素；精细化工领域，以三氯乙酰氯和联苯酚为原料制得的多环芳香醚，是聚酰胺(尼龙)和聚两大领域的高档助剂。

合成方法

三氯乙酰氯的合成方法较多，从原料来源、成本、工艺等方面综合考虑，工业上采用在催化剂存在下，由三氯乙酸和氯化亚进行酰氯化反应的路线。

在500L搪瓷反应釜中，加入约400kg熔融的三氯乙酸和适量催化剂，在搅拌下升温至80～100℃，慢慢滴加氯化亚砜350kg，生成的HCl和二氧化硫气体，分别用水和碱液吸收。加完后回流4h，将生成的三氯乙酰氯蒸出，收集117～120℃淡黄色馏分，即为三氯乙酰氯产品，含量95%以上。由于三氯乙酰氯化学性质活泼，易发生水解和热分解等副反应，所以反应需在温度≤100℃和无水条件下进行。采用复合催化剂，可显着加快反应速度，提高酰氯化收率。另外，由于副产物氯化氢和二氧化硫会带出一部分氯化亚砜，所以氯化亚砜需适当过量。

从减少环境污染等方面考虑，也可在紫外线催化下，以四氯乙烯为原料，直接氧化合成三氯乙酰氯。CCl2=CCl2[O2, UV]→CCl3COCl。

安全信息

类别

腐蚀物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-大鼠 LD50: 600 毫克/公斤; 吸入-小鼠 LC50: 445 毫克/立方米

可燃性危险特性

可燃; 遇水放出有毒氯化氢气体

储运特性

库房通风低温干燥; 与碱、氧化剂分开存放

灭火剂

砂土、干粉、二氧化碳

贮运

在阴凉、干燥的环境中贮存，密封保存。避免与水、氧化剂、强碱、乙醇一块贮运。

参考资料