五氧化二氮 :含有氮和氧的化合物

更新时间:2023-09-25 15:31

五氧化二氮( Pentoxide)又称硝酸酐,是一种无机化合物,为正交或六方晶系系的固体,化学式为N2O5,摩尔质量为108.01g/摩尔,密度为1.642g/cm3,熔点为30℃,47℃时分解。五氧化二氮极其不稳定,蒸汽单独存在或与惰性气体共同存在时,它都可以进行分解,在室温下的分解产物为氧气二氧化氮。五氧化二氮具有强氧化性,易潮解挥发,和水可以起剧烈的反应,同时放出大量的热,并生成硝酸

晶体五氧化二氮具有离子结构,但气态的或在极低温度下的五氧化二氮,以及在非极性溶剂中均为共价结构。五氧化二氮可以用五氧化二磷碘化钠硝酸作用制得,也可以用氯气硝酸银反应来制取。

五氧化二氮可以作为硝化剂、氧化剂使用,如在苯环上引入硝基,其还可以与乙酸酐作用而制备四硝基甲。四硝基甲烷在军事上可用作高级炸药和火箭燃料中的氧化剂组分。但五氧化二氮对上呼吸道和肺泡的刺激性比二氧化氮强。五氧化二氮在迅速加热时会发生强烈的爆炸。有时也可以看到五氧化二氮在通常保存的条件下发生爆炸的情况。

历史

1840年戴威尔(Devil)用干燥的氯气通入碘化钠硝酸银中,首次制备了固体N2O5,后来韦伯(Weber)等人相继研究了用硝酸五氧化二磷反应制造N2O5的方法。

自19世纪20年代开始,又出现了用低价氮的氧化物(NO、N2O3、N2O4)臭氧化法制备N2O5,特别是以N2O4作为原料,因其较稳定,便于贮存、运输,用它经臭氧化法制备N2O5得到了一定程度的发展。

19世纪80年代开始,英、美、俄等国相继发展和完善了电解法制备N2O5的工艺过程,采用该法得到的N2O5硝酸溶液可直接用于硝化过程。这使得N2O5方便、廉价地大规模工业化生产成为可能。

理化性质

物理性质

五氧化二氮是一种无色正交或六方晶系系的固体,低温时N2O5为白色鳞片状结晶,摩尔质量为108.01g/摩尔,密度为1.642g/cm3,能溶于水,熔点为30℃,五氧化二氮紫外吸收波长范围为150~250nm。

化学性质

五氧化二氮极其不稳定,蒸汽单独存在或与惰性气体共同存在时,它都可以进行分解,在室温下的分解产物为氧气和二氧化氮。五氧化二氮具有强氧化性,易潮解挥发,和水可以起剧烈的反应,同时放出大量的热,并生成硝酸。与过氧化氢反应可以生成硝酸和过硝酸HNO4。

分解反应

温度为40-45℃时或在光照条件下五氧化二氮可以分解为二氧化氮和氧气,反应如下:

五氧化二氮在一氧化氮氛围下可以分解为二氧化氮,反应为:

五氧化二氮在四氯化碳溶液中分解的反应式为:

五氧化二氮在常温下能够自发分解为四氧化二氮氧气,反应为:

其他反应

五氧化二氮与氨气反应生成硝酸和硝酰胺,反应为:

五氧化二氮吸水之后能生成硝酸,反应为:

过氧化氢反应可以生成硝酸过硝酸,反应为:

五氧化二氮与碘化钠硫酸可以反应,生成水、硫酸氢根、硝鎓离子,反应为:

应用

有机合成

五氧化二氮在许多物质的合成中作硝化剂氧化剂。五氧化二氮可以作为硝化剂在苯环上引入硝基官能团,如五氧化二氮在硝化甲苯中的应用。五氧化二氮作为硝化剂二氯甲烷作为溶剂可以用来制备NIMMO(3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷),NIMMO可以聚合成发射药配方中的黏合剂PNIMMO(聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷),反应一般在室温下几分钟内即可完成,因而五氧化二氮被视为绿色硝化剂。

军事领域

四硝基甲烷化学式为C(NO2)4,由乙酸酐与五氧化二氮或硝酸作用而制得,它是一种无色油状液体,不溶于水,挥发性很大。四硝基甲烷的含氧量较多,军事上可用作高级炸药和火箭燃料中的氧化剂组分。硝化甘油在现代国防有重要作用,可以用于制作硝酸甘油炸药。以N2O5为硝化剂,C3H6O2为原料,可以对硝化甘油进行绿色合成,与传统的硝化甘油方式相比此种方法操作条件更加温和,也更加安全。

制备方法

氯气与硝酸银反应

五氧化二氮可以用氯气和硝酸银的反应来制取,该反应可以生成氯化银沉淀和氧气、五氧化二氮,反应为

硝酸脱水

五氧化二氮还可以通过五氧化二磷使硝酸脱水来制取,反应为

臭氧与二氧化氮反应

臭氧与二氧化氮反应可以制备五氧化二氮,该反应的反应速率比较快,反应安全简便,且对环境十分友好,反应为

硝酸锂与五氟化溴反应

五氟化溴与过量的硝酸锂作用能生成五氧化二氮,反应如下

其他方法

氮族元素在与氧化合时,能够形成三氧化二氮或五氧化二氮(氮还可以形成其他氧化物)。

分子结构

晶体硝酸酐具有离子结构,五氧化二氮的晶体为和两种离子构成,阴离子键长为118pm,阳离子键长为130~140pm。五氧化二氮具有弯曲的N-O-N基,其键角几乎接近180°。气相状态下是以分子的状态存在。气态的,或在极低温度下的五氧化二氮,以及在非极性溶剂中均为共价结构,五氧化二氮分子中主要为sp2杂化,含有6个键和2个三原子四电子离域π键。因此图中的四个氧原子(除了中间的氧原子以外)实际上是等价的。

环境危害

大气中存在的氮氧化物很多,如一氧化氮二氧化氮、五氧化二氮等,它们是常见的大气污染物。天然排放的氮氧化物,主要来自土壤和海洋中有机化合物的分解,属于自然界的氮循环过程,人为活动排放的氮氧化物大部分来自化石燃料的燃烧过程,如汽车、飞机、内燃机及工业的燃烧过程,也来自生产、使用硝酸的过程,如氮肥厂、有机中间体厂、有色及黑色金属冶炼等。此外,氮氧化物还可以因飞行器在平流层中排放废气,逐渐积累,而使其浓度增大。氮氧化物与平流层内的臭氧发生反应生成二氧化氮与氧,二氧化氮与氧原子进一步反应生成一氧化氮氧气,打破臭氧平衡,使臭氧浓度降低,导致臭氧层损耗。

安全事宜

危害

五氧化二氮很不稳定,容易分解为氧气和二氧化氮,二氧化氮能严重刺激呼吸系统,引发支气管哮喘、肺炎肺水肿等疾病,还能将血液中的血色素硝化,对人体的心、肝、肾、造血组织造成危害。五氧化二氮对上呼吸道和肺泡的刺激性比二氧化氮强。五氧化二氮的毒性与臭氧的存在有密切关系,两种气体混合存在时,毒性作用增强。氮氧化物溶解度较小,对粘膜的刺激性也较弱,能达到深部呼吸道,与粘膜上的水作用生成硝酸亚硝酸,对肺组织会产生剧烈的刺激和腐蚀作用,使肺泡和毛细血管通透性增强,导致肺水肿,毒物吸收进入血液之后,逐步形成亚硝酸盐和硝酸盐,可使血管扩张,血压下降,中枢神经系统受到损害。发生急性中毒时,轻者仅有粘膜刺激症状,脱离污染环境数日内便可痊愈,重者出现呛咳,乏力,胸闷呼吸困难肺水肿高铁血红蛋白血症。另外,五氧化二氮也存在爆炸危险,在迅速加热时会发生强烈的爆炸。有时也可以看到五氧化二氮在通常保存的条件下发生爆炸的情况。

应对措施

急救

若不慎吸入五氧化二氮,应立即将患者移离现场至空气新鲜处,去除污染的衣物后立即吸氧,并对密切接触者观察24~72小时;及时观察胸部X线变化及血气分析;进行对症治疗。

防护措施

制造硝酸硝酸铵的工厂,应加强通风排毒设施,另外工作人员应当定期维修设备,在大修期间,要加强安全防毒教育及必要的劳动保护措施。工作人员应当严格遵守安全操作规程,进入通风不良或含氮氧化物浓度较高的作业环境中检修时,要配戴好送风式防毒面具,并在他人监护下方可进入作业点。不慎发生泄露时,抢救人员必须穿戴防护用具。患有肺气肿等疾病者,不宜从事相关作业。

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