SN2反应（双分子亲核取代）是亲核取代反应的一类，其中S代表取代（Substitution），N代表亲核（Nucleophilic），2代表反应的决速步涉及两种分子。与SN1反应相对应，SN2反应中，亲核试剂带着一对孤对电子进攻具亲电性的缺电子中心原子，形成过渡态的同时，离去基团离去。

反应机理

反应最常发生在脂肪族sp杂化的碳原子上，碳原子与一个电负性强、稳定的离去基团（X）相连，一般为卤素阴离子。亲核试剂（）从离去基团的正后方进攻碳原子，角度为，以使其孤对电子与键的σ反键轨道可以达到最大重叠。然后形成一个五配位的反应过渡态，碳约为sp杂化，用两个垂直于平面的p轨道分别与离去基团和亲核试剂成键。的断裂与新的键的形成是同时的，X很快离去，形成含键的新化合物。

由于亲核试剂是从离去基团的背面进攻，故如果受进攻的原子具有手性，则反应后手性原子的立体化学发生构型翻转，也称“瓦尔丹翻转”。这也是反应在立体化学上的重要特征。反应过程类似于大风将雨伞由里向外翻转。

溴乙烷与氢氧根发生生成乙醇和溴化物。

上例中，（亲核试剂）进攻（底物）发生反应，经过不稳定的过渡态，最终Br离去，得到乙醇。

反应也可以在分子内发生，合成的环系一般为五元环、六元环和三元环。分子内的Williamson合成得到环氧化合物，即是这类反应的一个例子。相比下，四元环张力太大，空间上也不利，很难生成；七元、八元之类的大环可以生成，但分子间反应处于优势，需要将反应物以高稀溶液的形式反应，以增大分子内产物的比例。

反应一般发生在伯碳原子上，很难成为有位阻分子的反应机理，并且取代基越多，按机理反应的可能性越小。基团在空间上比较拥挤的分子一般采用机理，可以缓解一部分的位阻，也可生成较稳定的碳正离子（通常为三级碳正离子）。

决定速率的因素

离去基团的碱性：离去基团的碱性越强，其离去能力越弱，反之亦然。离子的碱性随着所在周期的增加而降低。对于卤素离子而言，碘化物的碱性最弱，因此碘离子是一个很好的离去基团；氟化物则相反，代烃也因此很难发生反应。强碱弱碱亲核试剂的亲核性：亲核性需要与上面的碱性相区别。碱性是试剂对质子的亲和能力，而亲核性是试剂形成过渡态时，对碳原子的亲和能力。一般来讲，试剂的负电性、碱性和可极化性越强，其亲核性也越强。实际上通常需要综合考虑这几个因素以及溶剂的影响。溶剂：反应在质子溶剂中进行时，一方面，溶剂化作用有利于离去集团的离去；另一方面，溶剂也会与亲核试剂发生作用，使亲核试剂与底物的接触变得困难。最后的影响是这两种因素的综合结果。相对而言，非极性溶剂分子很少包围负离子，因此对反应是有利的。空间效应：位阻（含体积大的取代基）会使亲核试剂的亲核性下降。虽然乙醇的酸性比2-甲基-2-丙醇强，但叔丁氧基负离子的亲核性弱于乙氧基负离子，就是因为这个缘故。

反应动力学

属于二级反应，决速步与两个反应物的浓度相关：亲核试剂[Nu]和底物[RX]。

与此相对比的是单分子亲核取代—反应，亲核取代反应的另一种机理。此类反应中，底物中的键首先异裂为碳正离子和X，是较慢的一步，然后亲核试剂Nu立即与碳正离子结合，得到含键的产物。因此该反应的速率控制步骤只和底物的浓度有关，称为单分子亲核取代反应。

需要注意的是，和只是亲核取代反应的两个比较极端的机理，属于理想情况。在因素如离子对的影响下，实际中的反应都会或多或少地兼具这两者机理的成分，有些甚至难以归类。至于反应按哪种机理进行的成分多一些，与具体的反应物结构、类型、溶剂、浓度、温度、亲核试剂、离去基团等因素都有很密切的关系

参考资料