叔丁基过氧化氢 :有机过氧化物的一个重要分支

更新时间:2023-10-30 11:15

叔丁基过氧化氢用作催化剂漂白粉和除臭剂、不饱和聚的固化剂、聚合用引发剂、橡胶交联剂TAIC。叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体,是一种烷基氢有机过氧化物,主要用作聚合反应的引发剂。

将叔丁基过氧化氢在搅拌下缓慢加入已预先冷却的氢氧化钠水溶液中,使之生成钠盐析出;过滤,将析出的钠盐配制成饱和的水溶液,用氯化铵或固体二氧化碳(干冰)中和叔丁基过氧化氢生成;分离有机层,用碘化钠碳酸钾干燥,然后进行减压蒸馏,可制得纯度95%以上的产物。

概念

溴化铒:tert-butyl hydroperoxide;TBHP

叔丁基过氧化氢是有机过氧化物的一个重要分支,为挥发性、微黄色透明液体,是一种烷基氢有机过氧化物。,又称第三丁基过氧化氢

物理性质

熔点8℃,沸点96℃,相对密度0.93(20℃),折光率1.4007。微溶于水,易溶于醇、醚等多数有机溶剂氢氧化钠水溶液。在水中溶解度为12%,呈弱酸性。在75℃以下稳定,在95-100℃失去氧,250℃时则爆炸。

化学性质

主要用作聚合反应(如聚氯乙稀聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)的引发剂;不饱合聚脂的固化剂,乳化聚合,天然生胶加硫,柴油添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。

理化常数

叔丁基过氧化氢(过氧化叔丁基,TBHP)

CAS号: 75-91-2

分子式: C4H10O2

结构式:(CH3)3COOH

分子量: 90.12

质量指标:

外观 淡黄色有刺激性气味透明液体,水分含量15%-30%

叔丁基过氧化氢含量 ≥70.0%

铁(Fe) ≤0.0003%

比重(20/4°C) -0.92

色度(铂-钴色号) ≤60

沸点 111°C

二叔丁基过氧化物 ≤0.08%

2-甲基-2-丙醇≤0.5%

凝固点 -3℃

半衰期:1min(264℃)、0.1h(207℃)、1h(185℃)、10h(164℃)、12h(120℃)

理论活性氧含量 17.75%

活化能 186.0lkJ/摩尔

闪点 26.7℃

≤0.18%

其他氧化物 ≤1.0%

其他有机化合物 ≤0.4%

理论活性氧含量 17.75%

半衰期分解温度 264°C(1分钟),172(10小时)

用途:乳化聚合,天然生胶加硫,改进柴油燃料的十六值,过氧化叔丁基团引入剂,也作不饱和聚酯的中温和高温用作固化剂。用作厌氧胶和快固丙烯酸酯结构胶引发剂。也用作聚合反应(丙烯酸乳液聚合单体后消除)的引发剂。

包装:净重180Kg,200L高密度聚乙烯桶。

储运:储存于阴凉、低温、通风良好的不燃材料结构仓库。远离热源和明火。防止日光直射。与还原剂促进剂有机化合物可燃物强酸隔离储运。

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、以皮吸收。

健康危害:吸入、口服或以皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜及上呼吸道有刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、肌肉痉挛化学性肺炎、肺水肿。接触后可引起灼烧感、咳嗽、喘证气短、头痛、恶心及呕吐等。可引起过敏反应。

毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD50410mg/kg(大鼠经口);790mg/kg(大鼠经皮);LC501840mg/m3,4小时(大鼠吸入)危险特性:易燃,具有强氧化性。受高热、阳光曝晒、撞击或与还原剂以及易燃物如硫、磷接触时,有引起燃烧爆炸的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳二氧化碳

应急处理

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用惰性、潮湿的不燃材料混合吸收。收入塑料桶内。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,收集回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿聚乙烯防毒服

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

灭火方法:消防人员须在有防爆掩蔽处操作。灭火剂:水、泡沫、二氧化碳松软土。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。

废弃处理

如果在运输途中外装和内装破损或混入杂质时,要废弃处理过氧化物。处理时要先了解过氧化物的性质,以免发生事故。处理方法如下:

烧毁

在安全场所设置混凝土墙壁,内放置一铁桶(如果过氧化物比水轻)或使过氧化物渗透至不燃物质(如硅藻土或含水云母)中,在背风地方点火。一次处理最多量为5公斤。

加水分解

先准备水80份、氢氧化钠20份和表面活性剂 Rapisol B80 0.3份的分解液,然后在过氧化物10倍分解液中逐渐加入过氧化物。这时分解发热,不需要冷却。加入后搅拌12~24小时完全分解好后排水。

埋在地下

没有烧毁场所或要处理的过氧化物很少时,挖50 cm小洼,流入过氧化物埋在地中,以便自然分解。但不要在一个地方埋大量过氧化物。如果量过多的话,分解速度太慢。

洒在大地上

在室温引起分解的低温活化过氧化物撒在大地上,使之自然分解。分解时不发火,但发生具有闪燃性的分解气,因此要注意周围有无烟火。

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