特伯试剂 :化合物

更新时间:2024-09-20 12:30

特伯试剂(Tebbe's reagent)是一种有机金属化合物化学式为(C5H5)2TiCH2ClAl(CH3)2,常用于有机合成中将醛、转变为烯的亚甲基化反应,或将酮酸转变为烯醇醚。特伯试剂是红色固体,在空气中会自燃,因此需要在无空气体系中使用。特伯试剂由弗雷德里克·奈·特伯最早合成,并因此得名。

特伯试剂包含一对桥连配体连接的两个四面体金属中心,钛上有两个环戊二烯基,铝上有两个甲基。钛和铝通过CH2桥(-CH2-)和氯原子以四边形的(Ti–CH2–Al–Cl)几何结构相连。特伯试剂是第一个被报告的由亚甲基桥连接过渡金属和主族金属的化合物。

正文

主要定义

特伯试剂Tebbe's reagent氯化二环戊二烯基铁与三 甲基铝形成的配位化合物,通常以其甲苯溶液出售。在有机 合成中用作将醛、酮转变为烯的亚甲基化试剂,或将按酸酷转 变为烯醇醚

μ-氯(二环戊二烯基)(二甲基铝基)-μ-亚甲基钛【μ-chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylenetitanium】,可以将羰基转化为相应的端基烯烃醛和酮能够被反应以外,用维蒂希试剂不能够反应的酯基,内,胺,硫代酸酯的碳氧双键也能够被反应得到烯基。 Tebbe试剂碱性弱,吉尔伯特·路易士酸性强。因此对于一些立体阻碍大的基,烯醇重排的羰基,α位碳具有手性的羰基,他都能够尽量避免差向异构化的发生而进行反应。

制备方法

反应机理

反应中生成强Ti=O键是反应的驱动力。

参考资料

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