理查德·赫克 :美国化学家

更新时间:2024-09-20 20:34

理查德·弗雷德里克·赫克(Richard Frederick Heck,1931年8月15日 - 2015年10月9日),美国化学家,因发展钯催化交叉偶联反应而闻名,特别是赫克反应。2010年获得诺贝尔化学奖。他的研究成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域。

人物简介

理查德·赫克,美国科学家,1931年出生于马萨诸塞州斯普林菲尔德,8岁时搬到洛杉矶。1952年和1954年,他分别在加州大学洛杉矶分校取得理学学士和博士学位,指导教授是化学家绍尔·温施泰因。完成博士后之后,他前往瑞士苏黎世联邦理工学院,不久后又回到加州大学洛杉矶分校。1957年,他开始在位于特拉华州城市威尔明顿市的赫克力士公司工作。在那里期间,他的研究屡出成果,使得他在1971年进入特拉华大学化学与生物化学系就职。他在特拉华大学一直工作到1989年退休。

赫克对现今称为赫克反应(亦称沟吕木-赫克反应)的研究,始于他20世纪60年代晚期,对芳基汞化合物与烯烃在钯催化下的偶联反应的研究。当时赫克将研究发现发在《美国化学会刊》上,发了连号的7篇文章,这些文章的作者却只有他一位。70年代早期,日本化学家沟吕木勉和赫克各自报道了使用毒性较低的芳卤作为偶联底物的反应。赫克在此发现后,不断对反应条件进行研究,试图优化,将其发展为有机合成中有实际且重要用途的合成策略。

赫克反应自发现起,其在有机合成中的重要性便迅速增长。1982年,赫克在《有机反应》上仅用45页,便可总结当时赫克反应的应用实例。但到2002年,发在《有机反应》期刊上,仅与分子内赫克反应相关的文章,就已达377页。现今,赫克反应是有机合成中构建碳-碳键的常用方法之一。对于该反应,文献中有多篇综述文章。

在2006年退休后,与菲律宾籍妻子居住在马尼拉。2012年,其妻去世,由其侄子照顾其生活。2013年后,因身体健康转差,频繁出入医院,用尽家产。于2015年10月10日在马尼拉的医院中逝世。在这周早些时候他曾发生过严重的呕吐反应。

获得奖项

2010年10月6日,瑞典皇家科学院宣布,美国科学家理查德·赫克和日本科学家根岸荣一和铃木章共同获得诺贝尔化学奖。此外,赫克还获得了包括2005年华莱士·H·卡罗瑟斯奖、2006年赫伯特·C·布朗奖在内的多项荣誉,并于2011年获得格伦·西博格奖章。他还被授予乌普萨拉大学药学院(2011年)和德拉萨尔大学(2012年)的荣誉博士学位。

人物贡献

有机化学如今已经发展成了一种艺术形式,化学家们在试管中制造了非凡的化学“作品”。人类以医学、电子学及高级科技材料的形式获益。2010年的诺贝尔化学奖奖励化学界如今最成熟的工具之一。

2010年的化学奖颁给Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi及Akira Suzuki,理由是发展了钯催化交叉耦合。这一化学工具极大地促进了制造复杂化学物质的可能性,比如羰基分子,其复杂性可媲美天然分子。

碳基化学是生命的基础,也是众多迷人自然现象的原因——花的颜色,蛇毒,以及杀菌物质(如盘尼西林)。有机化学让人类能够构建自然的化学,利用碳的能力为功能分子提供稳定的架构。这为人类提供了新的医学及革命性材料,如塑料。

为了创造这些复杂化学物质,化学家需要将碳原子连接在一起。然而,碳是稳定的,碳原子彼此间不易起反应。因此,化学家最初使用的绑定碳原子的方法基于多种可令碳更具活性的技术。这些方法在制造单个分子时挺管用,但当合成更复杂的分子时,化学家往往会在试管中得到许多不必要的副产品。

催化交叉耦合解决了这个问题,并为化学家提供了一种更为精确和有效的工具。在heck反应、Negishi反应及Suzuki反应中,碳原子在一个钯原子上相集,于是它们的“互相亲近”就启动了化学反应。

钯催化交叉耦合不仅为全世界研究人员所用,同时也应用到商业产品,比如医药品和电子工业所用的一些分子

反应应用

赫克反应成为其他日后发现的众多钯催化偶联反应的基础,这些反应包括芳卤与烷基硼酸间的Suzuki-Miyaura偶联反应、使用有机锡化合物的Stille偶联反应、使用有机镁的Kumada-Corriu偶联反应、使用硅烷的Hiyama偶联反应、利用有机锌的Negishi偶联反应,以及以醇和胺为底物的反应等。这些钯催化的偶联反应是目前有机合成和工业生产中常用的合成策略。

其他钯催化的偶联反应

赫克反应成为其他日后发现的众多钯催化偶联反应的基础,这些反应包括芳卤与基硼酸间的Suzuki-Miyaura偶联反应、使用有机锡的Stille偶联反应、使用有机镁的Kumada-Corriu偶联反应、使用硅烷的Hiyama偶联反应、利用有机锌的Negishi偶联反应,以及以醇和胺为底物的反应等。这些钯催化的偶联反应是目前有机合成和工业生产中常用的合成策略。

曾被赫克研究的一个以炔烃为底物的偶联反应,1975年被日本化学家头健吉研究,后者向反应液中加入亚铜盐以改进反应产率,取得较好的结果。这一偶联反应现称为薗头偶联反应,亦是有机合成重要技术之一。将荧光染料脱氧核糖核酸碱基偶联时用到的就是该反应,而偶联是自动DNA测序和阐明人类基因组时的重要环节。

除发现卤代烃可通过与钯(0)氧化加成而活化外,赫克也是首位对π-烯丙金属配位化合物进行结构分析(JACS 82: 750)和首位阐明烯烃甲酰化机理(JACS 83:4023)的化学家。氢甲化反应现在用于制取各类醇、醛,每年产量高达150亿磅(6800万吨)。

去世消息

2015年10月初,84岁的赫克因付不起治疗费,在菲律宾一家公立医院病逝,告别了他为之作出突出贡献的世界。

赫克没有利用其研究成果投资赚钱,而这也导致了他退休后几乎没有别的收入来源,甚至不能像其他诺贝尔奖得主那样光开开讲座,占一个荣誉教授的位置。

赫克在退休后没有额外收入来源,主要依靠每月2500美元养老金。按照菲律宾消费水平,这点钱足够两人过上不错的生活。在菲律宾人传统观念中,如果一个家族中有一个人比较有钱,那么,他就有义务照顾和招待家族其他人。因此,纳多尔-赫克的侄子迈克尔·纳尔多一直带着妻子儿女与赫克夫妇一起生活。

2012年,妻子去世,赫克精神遭受巨大打击,加上患上多种重病,健康状况恶化,由侄子和两个保姆照顾。由于经常出入医院,花费不菲。

2015年10月6日,赫克在早餐时突然呕吐,被送往奎松一家顶尖的私立医院,因收费高在急诊室住了几天后,医院认为,保险公司未给赫克付账,拒绝继续治疗。因此,侄子纳尔多只能将赫克转往一家公立医院,但菲律宾公立医院普遍效率低下,基本无法医治重病,赫克就此死在病床上。

外部链接

参考资料

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