石斛碱 :吡咯里西啶衍生物类生物碱

更新时间:2024-09-20 22:56

石碱是一种吡咯里西啶衍生物类生物碱,是从兰科石斛Dendro bium nobile Lindl的茎中提取分离得到的一种吡咯里西衍生物类生物碱分子式C16H25二氧化氮

石斛碱简介

1932年铃木秀干等首次从中药石斛(D.nobile)中分出石斛碱(dendrobine)。12年后我国学者陈克恢从同一植物中也分得石斛碱。1964年犬伏康夫(Inubushi Y)证明石斛碱为倍半萜生物碱,同时又分出石斛氨碱(dendramine)和季N—甲基石斛碱碘化物(N一甲基石斛属 碘化物)。同年,Onaka、Yamamura(山村庄亮)和犬伏康夫3个研究组同时独立地完成石斛碱的结构测定。迄今共分出约16个石斛碱类生物碱。本类生物碱BOBBIN结构独特。一般认为与倍半picrotoxin和吐亭(tutin)生源上相关。今试根据已知石斛碱类生物碱的结构特点,将其分为4个类型:石斛碱型(Dendrobines)、石斛生型(Dendroxines)、石斛定型(Dndrowardines)和石斛林型(Nobliline)。

(1)石斛碱型其结构特点是含氮吡咯环倍半萜部分组成紧密的四环体系。上无取代或烷基取代或季铵化。代表化合物有:石斛碱、石斛氨碱、10一羟基石斛碱、(10-hydroxydendrobine)、dendrine、3一羟基一2一氧一石斛碱(3-hydroxy一2一oxy—dendrobine)、N一甲基石斛碱溴化物(N—甲基石斛属溴化物)、N-异戊烯石斛碱溴化物(N—isoperitenyl 石斛属 bromide)以及石斛碱氮氧化物(dendrobine N—氧化物)等。

(2)石斛生型本类结构上最大特点是具有嗯唑啉环。代表性化合物如石斛生(dendroxine)、6—羟基石斛生(6一hydroxydendmxine)和8一羟基石斛生(8一hydroxydendroxine)等。

此外,尚有个别季铵化的化合物如N-异戊烯石斛生(N-isopentenyl dendroxine)和N-异戊烯一6—羟基石斛生氯化物(N—isopentenyl一6-hydroxy—dendroxicum 氯化物)等。

(3)石斛定型仅一个分自D.wardianum植物的石斛定(dendrowadine)。 .

(4)石斛林型,本类迄今仅从数种石斛属植物中分出两个化合物石斛林(nobiline)和6—羟基石斛林(6-hydroxynobliline)。

石斛碱是一种吡咯里西啶衍生物类生物碱,是从兰科石斛Dendro bium nobile Lindl的茎中提取分离得到的一种吡咯里西啶衍生物类生物碱分子式CHNO,分子量263.27,熔点134.5~136℃。实验证明该成分具有升高血糖、降低血压、减弱心收缩力、抑制呼吸以及弱的退热止痛作用。

石斛碱的制备

从2.21kg石斛干品中提取、纯化得到5.24g石斛碱,得率为0.24%。经测定,其溶点为135~136℃,分子式为CHNO,分子量为263.39。

分别吸取0.333mg/mL石斛碱对照品溶液1μL和10μL进行薄层色谱法,用改良碘化铋钾喷雾显色,薄层中只有一个点,不显杂质,表明石斛碱具有很高纯度。进一步气相色谱研究表明(如图1所示),在保留时间25.58min时,出现一个极为明显的单峰;除此之外,无其他明显的峰,证明该对照品溶液含有单一的化学成分。

质谱法是利用电磁学原理将样品分子转化为带电荷的气态离子,并按照核质比将其分离并记录下来,从而获得分子结构的方法。图中的每一个峰代表一个质量数,根据分子离子峰(通常在最高处)与碎片峰的质荷比推导化合物的结构。采用GC—MS的方法并结合全世界公认的标准Nistl47质谱库,对石斛碱对照品的结构进行鉴定(如图2,3,4所示)。结果表明,对照品质谱图与标准质谱库中石斛碱的质谱图相吻合。

参考资料

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