苯炔，英文为benzyne，它是比苯少两个氢的化合物，故又称为去氢苯（dehydrobenzene）。苯炔的红外光谱证明了苯炔分子的化学结构。直观的看上去苯炔是一个六元环含有两个双键和一个三键。

简介内容

苯炔是最简单的芳炔。为防止被误理解为含普通叁键的物种，也可称其为“二脱氢苯”、“邻二脱氢苯”或“去氢苯”。

苯炔中含有一个特殊的碳碳三键。一般炔烃中碳碳三键的碳是sp杂化的，在形成σ键时，键角为180度，这样的碳原子不可能存在于苯环炔中，因此苯炔中的碳原子仍为sp²杂化，碳碳三键中，有一个π键是由sp2轨道通过侧面微弱地重叠形成的，并与苯炔环的大π体系相互垂直。如图所示：

从上图可以看出，两个sp²轨道相距较远，彼此不可能重叠的很多，所以这个π键很弱且有张力，容易发生反应。正是由于这个结构特点，使苯炔及其衍生物成为合成多种化合物非常有用的中间体。

制备方法

苯炔可以通过多种方法制成，但最经济、简便的方法是用邻氨基苯甲酸制成重氮盐（i），该重氮盐受热分解成二氧化碳、氮气和苯炔。如下图所示：

由邻氨基苯甲酸制成的重氮盐对碰撞特别敏感，稍受冲击即会发生剧烈爆炸，但在非质子溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈中不会发生事故，只会分解成炔。因此为了避免事故，不把重氮盐分离出来，而在原溶液中使之分解成苯炔使用。

苯炔也可以用邻二卤代苯与锂或镁反应制得：

由于苯炔是非常活泼的中间体，可以被相关的检测器检测观察到，但不能操作分离得到苯炔。一般三氟甲磺酸(2-三甲硅基苯)是作为制备苯炔的前体，生成的高活性的苯炔中间体直接不需分离直接进行后续的反应。其前体的合成步骤如下：

在氮气流、搅拌下将邻-三甲硅基苯酚6.0g和吡4.3g依次加入盛有50ml干燥二氯甲烷的烧瓶中，然后于室温（25℃）缓慢滴加三氟甲磺酸酐12.2g（约20min加完），反应2小时。过滤，浓缩滤液，残余物经矽胶柱层析，洗脱剂为石油醚，分离得到无色油状液体即为制备苯炔的前体，总收率可达75%。

苯炔还可以由一卤代苯在强碱（如氨基钠）醇溶液中消去制得。

参与的反应

苯炔的活性主要是其三键的不稳定引起的，因此它的反应也都是围绕在对三键的加成上。主要有：

1、二聚

苯炔非常活泼，迄今为止不能把它作为游离体分离出来，甚至在它生成后，若无其他化合物与其反应，苯炔自身就会聚合成二聚体二联苯：

2、亲核加成

许多亲核试剂如醇、氧基阴离子、烃基锂、氨或胺、羧酸根、氰化物等都能与苯炔发生亲核加成反应。例如：

3、亲电加成

三烷基硼、卤族元素、卤化汞、卤化锡、卤化硅等亲电试剂易于苯炔发生亲电加成。例如：

三烷基硼与芳炔加成时，如烷基上有β氢，可以脱掉一分子烯烃。

参考资料