二氯苯 :1,3-二氯苯(间二氯苯)

更新时间:2024-09-20 11:02

二氯苯是一种有机化合物化学式为C6H4Cl2,无色液体,有刺激性气味。不溶于水,溶于醇、醚。能进行氯化、硝化、磺化水解反应,遇铝反应剧烈。用于有机合成。可由间二硝基苯直接催化氯化制得。

理化指标

密度:相对密度(水=1)1.288(20/4℃)。相对密度(空气=1)5.08。

蒸汽压:0.13kPa/12.1℃。

闪点:63℃。

折射率nD(20.9℃):1.5457。

稳定性:稳定;危险标记:15(有害品)。

同分异构体

间二氯苯的同分异构体有邻二氯苯和对二氯苯。

制备

1.间苯二胺与硫酸亚硝酸钠重氮化反应,制成重氮盐,再经氯化而成。

2.间氯苯胺经重氮化;氯化而成。

3.间二硝基苯直接催化氯化法。

制备方法详细介绍:

氯苯为原料进一步氯化,得到对二氯苯、邻二氯苯还有间二氯苯。一般分离的方法采用混合二氯苯进行连续蒸馏,塔顶馏出对位和间位二氯苯,冷冻结晶析出对二氯苯,母液再进行精馏而得到间二氯苯,塔釜是粗邻二氯苯,再在闪蒸塔进行闪蒸馏出邻二氯苯。时下混合二氯苯采用吸附分离的方法,采用合成沸石吸附剂,以气相混合二氯苯进入吸附塔,可选择性吸附对二氯苯,吸余液为间位和邻位二氯苯,经精馏分别得到间二氯苯和邻二氯苯。吸附温度180~200℃,吸附压力为常压。

1.间苯二胺重氮法:间苯二胺在亚硝酸钠硫酸存在下进行重氮化,重氮化温度在0~5℃,重氮液在氯化亚铜存在下水解生成间二氯苯。2.间氯苯胺法:采用间氯苯胺为原料,在亚硝酸钠和盐酸存在下进行重氮化,重氮液在氯化亚铜存在下水解生成间二氯苯。

2.以上几种制备方法中,最适用于工业化并成本较低的方法是混二氯苯的吸附分离法。国内已有生产装置进行生产。

用途

广泛用于染料,医药,农药等行业的中间体、溶剂。用于有机合成,间二氯苯与氯乙酰氯经Friedel-Crafts反应,得2,4,ω-三氯苯乙酮,用作广谱抗真菌药物咪康唑的中间体。在存在三氯化铁或铝汞的条件下进行氯化反应,主要生成1,2,4-1,2,4-三氯苯。存在催化剂的条件下,于550-850℃水解生成间氯苯酚间苯二酚。以氧化铜为催化剂,在加压下150-200℃与浓氨水反应生成间苯二胺。

化学性质

稳定性

能进行氯化、硝化、磺化、水解反应,氯化生成1,2,4-三氯苯。水解生成间氯苯酚和间苯二酚。遇明火能燃烧。受高热分解放出有毒的气体。遇氧化剂及铝反应剧烈。

毒理学数据

1、急性毒性:小鼠经腹腔LD50:1062mg/kg,除致死剂量外无详细说明;

2、多剂量毒性数据:大鼠经口TDLo:1470 mg/kg/10D-I,肝-肝脏重量的变化,总的营养代谢,钙-酶抑制,诱导变化或改变血液或组织水平-磷酸酶

大鼠经口TDLo:3330mg/kg/90D-I,内分泌变化,血-血清成分的变化(如茶多酚胆红素,胆固醇)生化-酶抑制,诱导或改变血液或组织水平-脱氢酶改变;

3、致突变数据:基因转换和有丝分裂recombinationTEST系统:酵母-酿酒酵母:5ppm;

核试验IntraperitonealTEST系统:啮齿动物鼠:175mg/kg/24H。

4、毒性稍低于邻二氯苯,可经皮肤和黏膜吸收。可引起肝、肾脏损伤。嗅觉阈浓度0.2mg/L(水质)。

5.急性毒性 LD50:1062mg/kg(小鼠静脉);1062mg/kg(小鼠腹腔)

6.刺激性 暂无资料

7.致突变性基因转化和有丝分裂重组:酿酒酵母5ppm。微核试验:小鼠腹腔内给药175mg/kg(24h)

8.致癌性 IARC致癌性评论:组3,现有的证据不能对人类致癌性进行分类。

生态学数据

1.生态毒性:

LC50:21.8mg/L(24h)(蓝鳃太阳鱼,静态);12.7mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);8.46mg/L(24h)(赤鯥,静态)

2.生物降解性:

好氧生物降解(h):673~4320

厌氧菌降解(h):2880~17280

3.非生物降解性

光解最大光吸收波长范围(nm):216~278

空气中光氧化半衰期(h):8.91~89.1

一级水解半衰期(h):\u003e879a

4.生物富集性 BCF:60~230(鲤鱼,接触浓度100μg/L,接触时间8周);60~370(鲤鱼,接触浓度10μg/L,接触时间8周);420~740(虹鳟,接触时间119d);90(蓝鳃太阳鱼,接触时间28d)

5.其他有害作用 该物质对环境有害,对水体和大气可造成污染,在对人类重要食物链中,特别是在水生生物中发生生物蓄积。

物理性质

饱和蒸气压(kPa):0.13(12.1℃)

燃烧热(kJ/摩尔):2952.9

临界温度(℃):415.3

临界压力(MPa):4.86

正辛醇/水分配系数的对数值:3.56

注意事项

安全术语

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety 数据 sheets.

避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R23吸入有毒。

R24与皮肤接触有毒。

R51/53对水生生物有毒,可能对水体环境产生长期不良影响。

R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.

对水生生物有毒,可能对水体环境产生长期不良影响。

危险性概述

健康危害:吸入后引起头痛、倦睡、不安和呼吸道粘膜刺激。对眼和皮肤有强烈刺激性。口服出现胃粘膜刺激、恶心、呕吐、腹泻肠痉挛和紫。慢性影响:可能引起肝肾损害。

燃爆危险:该品可燃,有毒,具强刺激性。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

危险特性:有害燃烧产物:一氧化碳二氧化碳氯化氢

灭火方法:采用雾状水、泡沫、二氧化碳、松软土灭火。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、铝接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、铝、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

参考资料

1,3-二氯苯(间二氯苯).chemicalbook.2015-06-19

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