丁醛 :无色透明的可燃液体

更新时间:2024-09-21 02:19

丁醛有两种异构体,分别为正丁醛和异丁醛。正丁醛化学式为CH3(CH2)2CHO ,分子量72.11,为无色透明液体,有窒息性气味,有催泪性。微溶于水,与乙醇、乙醚混溶,易被空气氧化为丁酸,与水形成共沸混合物。保存于不见空气的环境中,即自动聚合生成三聚丁醛。在0°C时则生成四聚了醛,加入正丁醇可以阻止自动聚合的进行。

异丁醛又名二甲基乙醛或2—甲基丙醛,化学式为(CH3)2CHCHO,分子量72.11,为无色、透明、有刺激性的液体,不溶于水,溶于苯、氯仿、乙醇和乙醚。具有微毒,经口全身毒作用较低,吸入尚可耐受,对眼和皮肤黏膜刺激作用相当明显,致敏作用较甲醛为轻。高浓度时有麻醉作用,使肺部充血,出血、水肿,眼沾染可有显著灼伤。长时间吸入较低浓度,可引起动物神经系统功能障碍、肺气肿、肺血管周围性水肿及肝肾变性性变化。

简介

正丁醛,简称丁醛。其异构体为异丁醛

性质

易燃,其蒸气与空气混合能形成爆炸性气体,空气中易被氧化成丁酸。易燃,能与强氧化剂及许多物质发生氧化、还原、缩合等反应,聚合生成环氧化物,能与烯烃、醇、氨及其衍生物发生加成反应。

危险性概述

危险性

危险性类别:第3.2类,中闪点液体

侵入途径:吸入、食入、经皮肤吸收

健康危害:对眼、呼吸道粘膜及皮肤有强烈刺激性。吸入可引起喉、支气管的炎症、水肿和肌肉痉挛化学性肺炎,肺水肿,并出现麻醉作用。长期或反复接触对个别敏感者可引起变态反应。

环境危害:对水体和土壤可造成污染

燃爆危险:本品易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和8·12天津滨海新区爆炸事故。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物:一氧化碳

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适,就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲。如有不适,就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:漱口。如有不适,就医。

消防措施

灭火方法:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施:消防人员须佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处,喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。容器突然发出异常声音或出现异常现象,应立即撤离。用水灭火无效。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服,戴橡胶手套,所有作业设备应接地,禁止跨越或接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用沙土或其它惰性材料吸收。使用洁净无火花工具收集吸收材料。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用沙土、惰性物质和蛭石吸收大量液体。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发,但不能降低泄漏物在限制性空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

操作处置

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂还原剂、碱类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

物化数据

物性数据

1.性状:无色可燃性透明液体,有醛类的最新刺激性气味。

2.沸点(,101.3kPa):74.8

3.熔点():-96.4

4.相对密度(g/mL,):0.8016

5.相对密度(g/mL,):0.8048

6.折射率():1.3791

7.黏度():0.449

8.闪点(,开杯):-9.4

9.闪点(,闭杯):-6.67

10.燃点():230

11.生成热():240.45

12.燃烧热():2480.34

13.蒸发潜热():437.1

14.比热容():2.20

15.热导率():0.1499

16.爆炸下限(/V):1.5

17.爆炸上限(/V):12.5

18.蒸气压():11.54

19.溶解性:能与乙醇乙醚乙酸乙酯丙酮甲苯等多数有机溶剂和油类混溶,溶于水()。

20.相对密度():0.7964

21.常温折射率():1.3766

22.临界温度():2363.85

23.临界压力():4.32

24.临界密度():0.280

25.临界体积():258

26.临界压缩因子:0.250

27.偏心因子:0.345

28.溶度参数()0.5:18.933

29.vanderWaals面积(cm2·mol-1):7.190×109

30.vanderWaals体积(cm3·mol-1):49.270

31.气相标准燃烧热()(kJ·mol-1):-2511.8

32.气相标准声称热(焓)(kJ·mol-1):-204.8

33.气相标准(J·摩尔1·K-1):345.22

34.气相标准生成自由能(kJ·mol-1):-114.6

35.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2478.1

36.液相标准声称热(焓)(kJ·mol-1):-239.2

37.液相标准熵(J·mol-1·K-1):247.7

38.液相标准生成自由能(kJ·mol-1):-119.9

39.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):159.0

毒理学数据

1、毒性分级中毒

2、急性毒性:口服-大鼠毫克/公斤;腹腔-小鼠毫克/公斤。

3、刺激数据:皮肤-兔500毫克/24小时重度;眼睛-兔子75微克重度。

4、正丁醛对鼠皮肤具有中等刺激性,对兔子眼睛刺激性严重。若用产品抹于兔子皮肤上,引起严重刺激。丁醛浓度4凡士林制剂对人体皮肤试验未发现致敏反应。但未经稀释的样品则对皮肤产生中等刺激现象。

5、属低毒类。对皮肤和眼均有刺激作用。

分子结构数据

1、摩尔折射率:20.76

2、摩尔体积():91.8

3、等张比容(90.2K):200.1

4、表面张力(dyne/cm):22.5

5、极化率():8.23

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.9

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:1

4、可旋转化学键数量:2

5、互变异构体数量:2

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):17.1

7、重原子数量:5

8、表面电荷:0

9、复杂度:24.8

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

合成方法

1.丙烯基合成法该法又分高压法和低压法,所用原料都是丙烯、一氧化碳氢气,惟前者用羰基钴为催化剂,在、19.6~34.3MPa下反应,消耗大、成本高;后者以羰基膦配位化合物为催化剂,在、1.96MPa下反应,消耗低,收率高(98。

2.乙醛缩合法其反应式如下:

3.丁醇氧化脱氢法以银为催化剂,由丁醇经空气一步氧化,再反应物冷凝、分离、精馏而得成品。

4.制法:于装有分馏装置(接受瓶用冰水浴冷却)、滴液漏斗(底部伸入瓶底)的反应瓶中,加入正(2)41g(0.55摩尔)和几粒沸石,加热至沸。滴加由重铬酸钾56g(0.188mol)、300mL水和40mL浓硫酸配成的溶液,约20min加完。保持反应体系沸腾,分馏柱顶温度不超过,当氧化剂全部加完后,继续反应15min,收集以下的馏分。从镏出液中分出水,无水硫酸钠干燥,分馏,收集的馏分,得正丁醛(1)13g,收率32%。

应用

1.丁醛是重要的中间体。由正丁醛加氢可制取正丁醇;缩合脱水然后加氢可制取2-乙基己醇,而正丁醇和2-乙基己醇是增塑剂的主要原料。正丁醛氧化可制取丁酸;与甲醛缩合能制取1,1,1-三羟甲基丙烷,是合成醇酸树脂的增塑剂和空气干燥油的原料;与苯酚缩合制取油溶性树脂;与尿素缩合可制取醇溶性树脂;与聚乙烯醇丁胺硫脲;二苯基胍或硫化氨基甲酸甲酯等缩合的产品是制取层压安全玻璃的原料和胶粘剂,与各种醇类的缩合物作赛璐珞;树脂;橡胶和医药产品的溶剂;医药工业用于制“眠尔通”;“乙胺”;氨甲丙二酯等。增塑剂、合成树脂、橡胶促进剂、杀虫剂等重要中间体原料。

2.丁醛是重要的化工原料。也用于香精、香料的制备,自然界中的花、叶、果、草、奶制品、酒类等多种芳香油中含有该成分。通常先稀释后才配入香精,对于协调与增加头香的飘逸性起一定的效果。

3.可作麻醉剂、刺激剂。

贮存方法

1.用不锈钢桶或铝桶内衬聚乙烯包装,重量100kg或40kg。按易燃有毒化学品规定贮运。贮存于低温通风处,远离火焰和氧化剂

2.储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。本品应于以下密封保存。不锈钢贮存、罐装运输。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、碱类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

参考资料

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