三氯化镱 :化合物

更新时间:2024-09-20 23:13

三氯化(YbCl3)是一种无机化合物,无色液体,密度为1.483g/mL,可溶于水。它是Yb3+离子的重要来源,与NiCl2反应可形成有效的芳香卤素还原催化剂。三氯化镱具有较强的毒性,尤其是通过注射。

氯化镱

历史

镱(Ytterbium),一种系元素,1878年由 Marignac 发现,并以瑞典小镇(Ytterby)命名。在文献记载中,直到1946年才由Hoogschagen首次合成YbCl3。在目前YbCl3是一个现成可用的Yb3+离子来源,这就是为什么YbCl3的研究具有化学上的重要性。

化学性质

Yb3+(来自 YbCl3)的价电子组态是 4f135s25p6,这是影响Yb3+的化学行为的重要关键。Yb3+的大小也影响它的催化性能和生物学上的应用。例如,当Ce+3和Yb+3都有一个未配对f电子时,Ce3+体积比Yb3+大很多,因为当 f 电子较 d 电子缺乏屏蔽作用时,有效核电荷数增加,镧系元素则会变小。这就是所谓的镧系收缩。Yb3+的小体积使其有快速的催化能力,而且原子半径)0.99 Ǻ)可比得上许多重要的生物离子。

因为许多测量都是在气态下(YbCl3能以[YbCl6]-3或Yb2Cl6的形态存在)操作,热力学性质的制表很难完成。Yb2Cl6 的形态是电子碰撞质谱仪发现 (Yb2Cl5+)而获得。从大量的低激发态的f-d和f-f电子跃迁产生的额外并发物中获取实验数据。尽管有这些问题,YbCl3的热力学性质已经获得,而且C3V对称团已经根据四个主动式红外震荡确定。

制备

YbCl3 可由 Yb2臭氧四氯化碳,或热盐酸反应制得。

在实务上,有更好的方法来制备实验用的YbCl3。HCl溶液/氯化法是技术等级低且很有效的方法。另外水合YbCl3可利用各种试剂脱水,尤其是三甲基一氯硅烷。其他已发表的方法包括在密闭试管中微细的金属粉末与氯化汞在高温下反应。溶解 YbCl3的各种方法也已经被提出,包括了 在供体溶剂四氢呋喃中与各种卤代烃反应,或以氯化三甲基硅或氯化亚砜脱水的水合氯化物,也是在如THF的溶剂中。

使用

催化

YbCl3,有一个未成对的f电子,为填补4f轨域,可当作路易斯酸。YbCl3的路易斯酸性质,让YbCl3过渡状态中配位(通常为[YbCl2]+)催化烷基化反应,如羟醛反应(Aldol reaction)和 Pictet-Spengler反应。

在合成有机化学中Aldol反应是一个微弱的反应。YbCl3催化路易士酸,即帮助Pd(0)催化烯醇和乙醛间的decarboxylative Aldol反应。以过渡态A和B表示镱盐作为路易士酸的配位方式。 以R = tert-butyl 和

R' = -(CH2)2Ph描述decarboxylative Aldol反应,其反应的产出显示YbCl3是一种有效的路易士酸催化剂

Pictet-Spengler反应产生一个有价值的tetrahydro-β-carboline ring system,它可以用于合成备制吲生物碱。 YbCl3的催化路易士酸的反应,可以获得更多的产量,并且让反应时间从4天降低到24小时。

(Pictet-Spengler reaction)

Yb3+的小体积使它有快速的催化作用,但代价是具有选择性。例如,meso-1,2-diols的mono-acetylation与YbCl3是反应最快的(2 h)。但是mono-acetylated产物的化学选择性比 CeCl3 (23 h, 85%)低(50%)。

生物学

YbCl3 是一种 核磁共振位移试剂,让和YbCl3接触的原子核与没有与位移试剂接触的原子核产生不同的共振。一般而言,顺磁性离子如(镧系)+3离子即是可用的位移试剂。YbCl3大大的影响了膜生物学,39K+ and23Na+的移动是建立电化学梯度的关键。神经讯号是一种生命的基础领域,也许可以利用使用YbCl3的核磁共振技术来探测。YbCl3 也可以用来作为钙离子探针,和钠离子探针的装置相似。

YbCl3也用于追动物的消化。一些猪饲料的添加物,像益生菌,即添加在固态饲料或可饮用的液体中。YbCl3 跟随这些固态食物,并协助决定何种食物状态是吸收食物添加物的最佳状态。YbCl3浓度是以ICP(感应耦合等离子)质谱仪定量在0.0009 μg/mL之间。YbCl3浓度随着时间改变,以动物对固体微粒的消化流速而定。因为YbCl3可以轻易的和排泄物一起排出体外,且不会改变体重、脏器重量、或血容比,这些都已在实验鼠上观察到。

YbCl3的催化性本质也可应用在脱氧核糖核酸微阵列技术上,或称为基因芯片。YbCl3能让附着在标的DNA上的萤光剂增加到50-80倍,这能造成传染病检测的革命性突破(例如快速检测肺结核)。

参考资料

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