卤代烷与钠反应可制备烷烃，此反应称为伍尔兹反应。反应的原理是自由基反应。

碳链增长的基本反应，使两个烃基互相相连为长链，用来合成高级烃。

以乙基三甲氧基硅烷、溴乙烷和金属钠为原料，通过伍尔兹反应合成了二乙基二甲氧基硅烷。是伍尔反应的新应用。

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概述

卤代烷与金属钠反应可制备烷烃，此反应称为伍尔兹反应。

反应机理

该反应为自由基机理，参与反应的自由基为R·。

钠的一个电子转移到卤素，产生一个卤化钠和一个烷基。

烷基从另一个钠原子接受一个电子变成带负电的烷基阴离子，而钠则形成阳离子。

最后，烷基阴离子在反应中取代卤素，形成一个新的 共价键。

二乙基二甲氧基硅烷合成研究

有机烷氧基硅烷不仅是合成硅烷偶联剂和硅树脂的原料和重要中间体，也是第四代齐格纳－纳塔催化体系重要的外给电子体，它在显著提高聚丙烯合成过程的催化活性和立体选择性的同时，进一步改善聚丙烯的综合性能。有机烷氧基硅烷经酸或者碱催化水解可形成线性低聚合度硅氧烷和环状硅氧烷组成的混合物（俗称水解油），以水解油或其催化裂解产物为原料，与其它二官能度的环硅氧烷和封端剂经催化平衡聚合可制备得到不同分子量、不同组成和不同端基结构的线性聚硅氧烷，进而可获得不同性能、不同用途的硅橡胶或硅油及其二次加工品。以二甲基硅氧链节（）为主链结构形成的有机硅化物聚合物具有优异的化学稳定性、耐热耐寒性、耐候性、憎水性和低表面压力，对人体无毒无害，已广泛应用于个人护理、食品生产、发酵工业等领域。已有的研究结果表明，若聚硅氧烷侧链的甲基官能团部分或全部被乙基取代后，可赋予有机硅聚合物更加优良的耐寒性能及抗剪切润滑性能。与二甲基二烷氧基硅烷、甲基苯基二烷氧基硅烷和二苯基二烷氧基硅烷相比，二乙基二烷氧基硅烷合成研究报道较少．

以乙基三甲氧基硅烷、溴乙烷和钠为原料，通过伍尔兹反应合成了二乙基二甲氧基硅烷。

合成路线：二乙基二甲氧基硅烷的合成方程式如反应式1所示。

在装有回流冷凝管、机械搅拌器及铂电阻的干燥250mL四口烧瓶中，加入一定量的乙基三甲氧基硅烷，在搅拌下加入12.9g新切的钠片，升温至目标温度，将钠片打成钠砂；在实验设定时间内，将29g溴乙烷注入到反应体系中，控制反应温度在实验设定范围内。滴加完毕后在设定温度下继续反应2h，待冷却至20℃后，在1h内慢慢加入3.0g甲醇以消耗过量的钠，滴加完毕后再在20℃下维持1.5h；然后将9.4mL甲基三氯硅烷在2h内滴加到混合物中，以将生成的甲醇钠转化为甲基三甲氧基硅烷和氯化钠；滴加完毕后，再在该温度下继续反应2h，然后将反应混合物减压病抽滤，得到含二乙基二甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷以及少量缩聚产物所组成的混合物。滤液中各组分的结构和含量采用进行分析（面积归一法）。

以乙基三甲氧基硅烷、金属钠和溴乙烷为原料，通过伍尔兹反应制备二乙基二甲氧基硅烷时，溶剂加入与否和合成温度对产率的影响比较大。溶剂减少，合成产率大幅增加；随着反应温度的升高，合成产率相应增加；随着原料滴加时间的增加，合成产率先大幅增加，但当滴加时间增加到一定程度后，产率又开始下降；在考察的因素中，原料配比对目标产物合成产率影响较小。

参考资料