溶解平衡 :溶解平衡

更新时间:2024-09-20 17:01

溶解平衡是一种关于化合物溶解的化学平衡。溶解平衡能作用于化合物的应用,并且可以用于预测特定情况下化合物的溶解度

简介

溶解平衡能作用于化合物的应用。溶解的固体可以是共价化合物有机化合物:糖和无机化合物氯化氢)或离子化合物(如食盐,即氯化钠),它们溶解时的主要区别是离子化合物会在溶于水时电离为离子(部分共价化合物亦可,如醋酸、氯化氢、硝酸醋酸铅等)。水是最常用的溶剂,但同样的原则适用于任何溶剂。

在环境科学中,溶解在水中的全部固体物质(无论是否达到饱和)的浓度被称为总溶解固体(TDS)。

非离子化合物

有机固体的溶解平衡是其固态部分与溶解部分之间的平衡:

而平衡表达式可以如下所写(这适用于任何此类反应):

K是平衡常数,花括号代表相应物质的活度,而根据定义,固体物质的活度是1。如果离子氛之间的作用可以忽略(一种常见的情形是溶液的浓度极低时),则活度也可用浓度代替:

方括号代表摩尔浓度(通常用M表示)。

这个表达式是说在达到溶解平衡时,水中含有的已溶解的糖的浓度等于K。在时,当标准浓度为1mol/L时,蔗糖的,这是在时能溶解的蔗糖的最大量,这时的溶液被称为“饱和的”。如果当前溶液浓度低于饱和浓度,固体会继续溶解直到两者相等或所有固体均已经溶解;如果当前溶液浓度高于饱和浓度,这时的溶液是“过饱和的”,溶液中的蔗糖将会以固体形式析出,直到两者相等。这个过程可能是缓慢的,但是平衡常数描述的是体系平衡时的状态,不是体系达到平衡的速度。

离子化合物

离子化合物在溶解时通常会发生电离,即在水的作用下解离为离子。例如硫酸钙

对上例而言,平衡表达式为:

K被称作平衡常数,而花括号代表活度。固态物质的活度,根据定义,等于1。当溶液的浓度极低,即离子的活度可以看做1时,这个表达式可以改写为以下的“溶度积”表达式:

这个表达式说明了硫酸钙水溶液达平衡时,由硫酸钙电离出的两种离子浓度的乘积等于,即溶度积。硫酸钙的溶度积为。如果溶液中只含硫酸钙,即只含由其电离出的Ca和,那么每种离子的浓度为:

当一种溶质电离为计量数不相等的几部分时:

的确定会稍有复杂。对于如下电离过程:

溶度积和溶解度的关系由以下方程确定:

其中:n是电离方程右边的总计量数(对上例,),无量纲;x是所有阳离子的总计量数,无量纲;y是所有阴离子的总计量数,无量纲;是溶度积,(摩尔/kg);C是化合物A的溶解度(A的质量比溶液的质量),无量纲;是化合物A的摩尔质量,kg/mol。

上述方程假设电离过程发生在纯溶剂(无同离子效应发生),亦不存在络合和水解(即溶液中只存在B和C),且浓度小到离子活度可被认为等于1。

同离子效应

同离子效应是指溶解平衡依据勒沙特列原理发生的移动。在上例中,如向饱和的硫酸钙溶液中加入硫酸根离子(即加入易溶的硫酸盐,如硫酸钠等)会造成硫酸钙沉淀,直到离子浓度的乘积再次满足溶度积为止。

盐效应

盐效应是指溶液中存在的其它盐,即使没有相同的离子,也会对离子强度造成影响,进而影响离子活度。因此即使保持不变,溶解度也会发生改变(默认固体的活度依旧为1)。

参考资料

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