甲基肼 :无色透明液体状的化合物

更新时间:2023-10-31 10:38

又称一甲基。沸点87.5℃,冰点-52℃。与强氧化剂接触能自燃。采用氯胺法生产,先用次氯酸钠将氨氧化成氯胺,继而使其与一甲胺反应制得甲基肼水溶液,再经分离、除盐、浓缩、蒸馏等步骤制得纯品。常与四氧化二氮氧化剂组成双组元液体推进剂,用于航天飞机载人飞船和卫星的监控系统。

物理性质

外观与性状:无色液体,有氨的气味。

溶解性:溶于水、乙醇乙醚

分子结构数据:

化学性质

易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性物质能自燃。遇过氧化氢硝酸等氧化剂,也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有腐蚀性。与酸生成盐如甲基肼硫酸盐,甲基肼易爆炸。

毒理学数据

1.急性毒性

LD50:32mg/kg(大鼠经口);183mg/kg(大鼠经皮);95mg/kg(兔经皮)。

LC50:34ppm(大鼠吸入,4h)。

2.刺激性 暂无资料。

3.亚急性与慢性毒性 大鼠、狗和猴吸入0.4~9.4mg/m3,每天6h,6个月,大鼠生长迟缓,狗和猴有溶血性贫血骨髓髓母细胞数有变化。

4.致突变性 脱氧核糖核酸加合物:人成纤维细胞116pmol。程序外DNA合成:大鼠肺脏1μmol/L。

5.致畸性 大鼠孕后6~15d腹腔内给予最低中毒剂量(TDLo)50mg/kg,致眼、耳发育畸形。

6.其他 小鼠经口最低中毒剂量(TDLo):100mg/kg(孕8~12d),致畸胎阳性。

生态学数据

1.生态毒性 LC50:3.54mg/L(96h)(斑点叉尾鮰);2.27mg/L(96h)(金体美洲鱼)。

2.生物降解

好氧生物降解(h):312~576。

厌氧菌降解(h):1248~2304。

3.非生物降解性 空气中光氧化半衰期(h):0.06~0.37。

制备

水合肼苯甲醛为原料,经缩合、甲基化反应而得。将39%的水合肼加入反应锅内,于20-30℃搅拌滴加苯甲醛,约7h加完,继续搅拌2h,放置过夜。次日过滤,用水洗涤至近中性,烘干得粒状固体叉连氮,熔点90-93℃,收率约95%以上。将苯、苄叉连氮、硫酸二甲加入反应锅内,密闭搅拌回流5h。冷却,析出固体,加水,固体即溶解,分层,进行水蒸气蒸馏,至蒸不出苯甲醛为止。加入乙醇,析出固体,冷却,过滤,得硫酸甲肼。收率为60%-70%。

应用

用于有机合成。硫酸甲肼经化反应可制得N-甲基二甲酰肼。将甲酸甲酸钠、硫酸甲肼加入搪玻璃反应锅内,慢慢升温至110-115℃,搅拌1.5h。冷却至5℃,过滤,并用无水乙醇洗涤,合并洗滤液,减压病浓缩后用三氯甲烷提取,过滤除去硫酸钠,用氯仿洗涤。进取液减压蒸去氯仿,放冷,加入无水乙醇及乙醚。析出固体,过滤,用少量乙醚洗涤,直空干燥,即得N-甲基二甲酰肼。熔点50-51℃。收率70%-80%。用于药物甲苯肼的生产。甲肼还用于火箭燃料。

注意事项

危险性概述

健康危害:意外吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽,以后可见眼充血、支气管痉挛呼吸困难,继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白形成,可引起溶血性贫血

燃爆危险:该品易燃,高毒,具腐蚀性,可致人体灼伤。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

消防措施

有害燃烧产物:一氧化碳二氧化碳一氧化氮

灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。

灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、松软土

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离450m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫复盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

处置与储存

操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、过氧化物、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

类别

有毒物质

毒性分级 剧毒

急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 32 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 29 毫克/ 公斤

刺激数据 有腐蚀性

爆炸物危险特性 高温与空气混合可爆

可燃性危险特性 易燃; 火场放出有毒一氧化氮气体

储运特性 库房通风低温干燥; 与酸类及氧化剂分开存放。

灭火剂 雾状水、松软土、泡沫、二氧化碳、干粉。

职业标准 TWA 0.35 毫克/立方米

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