碘化亚铜 :无机化合物

更新时间:2024-09-20 19:29

碘化亚铜(Cuprous 碘化物),也称为一碘化铜或铜(I)碘化物,是一种无机化合物

碘化亚铜的化学式是CuI,分子量190.45,是一种白色立方晶体或灰白色粉末。其物理性质包括相对密度5.62,熔点605℃,沸点在1290℃时分解,25℃时密度为5.62 g/mL,蒸气压为10 mm Hg(在656℃时),折射率2.346,闪点为1290°C。碘化亚铜几乎不溶于水和乙醇,但可溶于液氨稀盐酸碘化钾氰化钾硫代硫酸钠溶液。它对空气和湿气敏感,具有立方晶系的尖晶石结构,空间群为F(-4)3m。

碘化亚铜的危险品标志为Xn,N,Xi,危险类别码为22-36/37/38-50/53。安全说明包括22-24/25-26-61-57-37/39-29。危险品运输编号为UN 3077 9/PG 3,WGK Germany等级为3,F等级为8,且被TSCA列为有毒物质。暴露限值方面,ACGIH推荐的阈值是TWA(时间加权平均)1 mg/立方米和TWA 0.01 ppm,NIOSH推荐的立即危险生命健康水平(IDLH)为100 mg/m³,TWA也为1 mg/m³。长期反复接触碘化亚铜可能对身体有害,食入则对身体极具危害性。

物化性质

碘化亚铜几乎不溶于水(0.00042g/L,25°C),但溶于酸,也可以和碘化物继续配位,生成直线型的

[CuI] 离子,从而溶于碘化钾碘化钠溶液中。得到的溶液经稀释又得到碘化亚铜沉淀,因此可用于纯化碘化亚铜样品。

化学结构

与其它卤化亚铜(不稳定的氟化亚铜除外)类似,碘化亚铜的晶体在室温下为闪锌矿结构(ɣ-CuI),两种离子都为四面体配位。加热至390°C时转变为纤锌矿结构(β-CuI),若温度高于440°C,则以立方型结构存在(α-CuI)。由于碘化亚铜中的铜-卤素键键长(2.338å)大于另外两个卤化亚铜,故碘化亚铜的这两个转变温度比氯化亚铜溴化亚铜的相应转变温度都要低。高温下,三种卤化亚铜的蒸汽中都存在相当数量的环状三聚体(CuX),也有卤化亚铜的四聚体存在。

制备方法

1.由硫酸铜碘化钾弱酸条件下反应而得。向硫酸铜溶液中加入略过量的溶有少量二氧化硫的碘化钾溶液,并通入二氧化硫气体,以析出白色沉淀。将沉淀滤出,并以含有少量二氧化硫的水洗涤,然后用乙醇乙醚洗涤。经充分吸滤后将沉淀在真空中彻底除去乙醚。为除去牢固附着的水分,最好是在真空操作中将沉淀物由110℃缓慢加热到400℃。

2.在400毫升烧杯中放置150毫升水和25克(0.1摩尔)五水合硫酸铜,使其溶解后配成第一溶液。然后将16.6克(0.10摩尔)碘化钾和25克五水合硫代硫酸钠溶解于100毫升水中,配成第二溶液。在快速搅拌下,将第二溶液加到第一溶液中,即见白色而致密的沉淀析出。让其沉降15分钟后,在中等孔隙度的砂芯漏斗一L滤集,依次用水、乙醇乙醚洗涤多次(每次用20毫升)。产物被碾碎后,置于放有硫酸的真空干燥器中干燥数日,或在五氧化二磷真空干燥枪中100℃下放置过夜。将1克产品溶解于硝酸中,在砂芯漏斗上过滤以除去碘。用水洗涤,合并黄色滤液和洗衣粉,然后加水稀释,测得铜的含量33.1%,计算值33.4%。

主要用途

可用作有机合成催化剂、树脂改性剂、人工降雨剂、阳极射线管覆盖物,以及碘盐中的碘来源。在1,2-或1,3-二胺配体存在下,碘化亚铜可以催化溴代芳烃、溴代杂环化合物乙烯基溴转化为相应碘化物的反应。反应一般在1,4-二恶烷溶剂中进行,以碘化钠作为碘化试剂。

芳香碘化物一般比对应的氯化物和碘化物活泼,因此,碘化亚铜可以催化一系列卤代烃参与的偶联反应,例如heck反应、Stille反应、Suzuki反应及Ullmann反应。2-溴-1-辛烯3-醇与1-壬炔在二氯双(三苯基膦)合钯(II)、氯化亚铜二乙胺存在下,发生偶联反应生成7-CH28-十六碳-6-醇。

环境影响

通常来说对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

安全管理

贮存方法

保持贮藏器密封。放入紧密的贮藏器内,储存在阴凉,干燥的地方。

安全信息

安全说明

S24/25:避免与皮肤和眼睛接触。

危险类别码

R36/37/38:刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。

危险性概述

紧急情况概述:吞咽有害。造成皮肤刺激。可能导致皮肤过敏反应。造成严重眼损伤。长期或反复接触会对器官造成伤害。

GHS危险性类别:

急性经口毒性 类别 4

皮肤腐蚀 / 刺激 类别 2

皮肤致敏物 类别 1A

严重眼损伤 / 眼刺激 类别 1

特异性靶器官毒性 反复接触 类别 1

危害水生环境 ——急性危险 类别 1

危害水生环境 ——长期危险 类别 2

警示词:危险

危险性说明:

H302 吞咽有害。

H315 造成皮肤刺激。

H317 可能导致皮肤过敏反应。

H318 造成严重眼损伤。

H372 长期或反复接触会对器官造成伤害。

H400 对水生生物毒性极大。

H411 对水生生物有毒并具有长期持续影响。

防范说明:

预防措施:

P264 作业后彻底清洗。

P270 使用本产品时不要进食、饮 水或吸烟。

P280 戴防护手套/穿防护服/戴防 护眼罩/戴防护面具。

P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

P272 受沾染的工作服不得带出工作场地。

P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

P273 避免释放到环境中。

事故响应:

P301+P312 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心/ 医生

P330 漱口。

P302+P352 如皮肤沾染:用水充分清洗。

P332+P313 如发生皮肤刺激:求医/就诊。

P362+P364 脱掉沾染的衣服,清洗后方可 重新使用

P333+P313 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。

P305+P351+P338 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐 形眼镜并可方便地取出,取出 隐形眼镜。继续冲洗。

P310 立即呼叫解毒中心/医生

P314 如感觉不适,须求医/就诊。

P391 收集溢出物。

废弃处置:P501 按当地法规处置内装物/容器。

健康危害:吞咽有害。造成皮肤刺激。可能导致皮肤过敏反应。造成严重眼损伤。长期或反复接触会对器官造成伤害。

环境危害:对水生生物毒性极大。对水生生物有毒并具有长期持续影响。

参考资料

碘化亚铜.www.chemicalbook.com.2024-02-27

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