醛和酮当用适当的试剂处理时，可发生还原二聚反应生成烯烃。常用的试剂有二种，一种由三氯化钛和氢化铝锂或锌铜齐制得；另一种是用钾或锂还原三氯化钛得到的活化钛金属。该反应应用很广，但是分子间反应通常生成的是E-烯烃和Z-烯烃的混合物。

简介

还原二聚反应是在活化的钛金属微粒表面分两步进行的。第一步是简单的片呐醇还原形成新的碳一碳键，钛试剂给羰基提供一个电子生成一个基游离基，然后二聚成片呐醇。反应中片呐醇是intermidiacy的形成可得到下列事实的支持，即片呐醇用钛试剂处理可顺利地转化成烯烃。在第二步中，通过片呐醇与钛微粒的表面配位的方式可有效地进行脱氧反应。两个碳氧键裂解后生成烯烃和二氧化钛表面。

应用

用两种不同的羰基化合物进行混合偶合反应也是有效的，但是通常生成的是混合产物，这就限制了在合成中的应用。然而，二羰基化合物进行分子内反应是制备环状烯烃的好方法。含有四到十个碳的环烯巳制得，且产率甚好。例如，醛（122）以52%的产率生成十五元环的双挠性烯烃（123）。

酮-化合物也可发生环化反应生成环己酮，甚至利用这种方法能制得中等环酮。例如，异石竹烯（isocaryophyllene）通过酮-酯（124）环化成（125），然后通过Witting反应进行亚甲基化很容易制得。在这种转化中，不常见的双键异构化可能是由于两个氧原子与钛相连的环状中间体中存在着张力所致。

丙烯腈电解还原二聚制备己二腈

背景介绍

利用离子交换膜对离子具有选择透过的特性，用其作为电解反应的隔膜，能有效地隔离两个电极室。使两电极的反应物不互相混滑，从而保证一极的生成物不会在另一极上被破坏；另外，还由于膜对离子的选择透过，因而能顺利地完成电极反应。

例如，由丙烯腈电解还原二聚制备己二腈的反应中，采用阳离子交换膜作为隔膜后，一方面防止阴极产物向阳极迁移，从而具有较高的电流效率；另一方面又能透过氢离子，保证了阴极反应中所必须的质子。因此近年来，广泛地采用离子交换膜作为电解反应的隔膜，并且已有不少的工艺流程实现了工业化。例如，由丙烯电解还原二聚制备已二腈、的精炼过程中将氯化铀酰还原为四价铀，电泳涂装等等工艺皆采用了阳离子交换膜作为隔膜

制备方法

以往的化学合成法是从苯酚（苯）经氢化、氧化等多步反应得到己二酸，再经催化和氨反应制得己二腈。可见化学法一则步骤较多，二则苯酚来源受到限制。以丙烯腈为原料，在电极上一步反应制取己二腈的电化合成法。反应按下述方式进行：

反应的成功条件在于使用了如对甲苯磺酸四乙之类的有机盐作为助电解质，以制成高浓度的丙烯腈水溶液（），使在反应过程中生成的阴离子中间体不致于迅速地被质子化而生成丙腈，反应的电流效率和产率均接近100%。