重氮氢氧化物 :化合物

更新时间:2024-09-20 20:17

重氮氢氧化物也称重氮酸,为重氮化合物中的一种,化合物结构中-N=N-两端的一端连接烃基碳原子,另一端连接羟基(-OH),如氢氧化重氮苯(苯基重氮酸)。

重氮化反应

重氮化反应在有机化学、药物合成与分析、染料工业中是一类较为重要的反应。芳胺的重氮盐是一类活泼中间体,芳基重氮盐的反应能形成许多化合物,如:四氢吡咯,恶唑,哌啶哌嗪吲哚等,在合成上有较高的应用价值。虽说有关芳基重氮盐的许多反应己得到应用。但对其机理目前还没有定论,在铜离子存在下多数倾向于自由基机理。在很长一段时间内人们对重氮盐研究的甚少。重氮盐的研究很火热,2005年Porta等首次使用PhN/TiCl作为引发剂,通过生成的芳基自由基引发烷基自由基对现场生成的亚胺进行加成反应,实现了一锅四组分的反应;曹立东等人使用PhN/TiCl作为引发剂,产生芳基自由基引发碘转移使碘乙酸乙与烯烃发生加成反应,中科院上海有机所李超忠小组发现了AcrH经历了电子转移-质子转移-自由基偶联的模式。

反应实例

取代联苯的合成

取代苯胺在冰盐浴条件下与亚硝酸正丁醇反应生成加成产物的中间体,而后在脱去一分子的正丁醇得到重氮酸结构,然后在加热条件下脱去N生成取代的苯基自由基羟基自由基,苯基自由基被苯捕捉生成联苯及氢自由基,氢自由基再与羟基自由基结合成生成水。

苯并恶唑类化合物的合成

取代苯胺在冰盐浴条件下与亚硝酸正丁醇反应生成加成产物的中间体,而后在脱去一分子的正丁醇得到重氮酸结构,然后在加热条件下脱去N生成胺基的苯自由基和羟基自由基,酰胺基的苯自自由基与羟基自由基结合成邻羟基的苯酰胺化合物,接着酚羟基的氧负离子进攻酰胺的基碳正离子生成五元环结构,最后再脱去一分子的水生成苯并[a]芘恶唑类化合物结构。

参考资料

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