1,8-萜二烯 :可溶解发泡聚苯乙烯的化合物

更新时间:2024-09-20 15:55

别名苎烯,d-柠檬烯,单类化合物,无色油状液体,有类似柠檬的香味,化学式是C10H16。与空气混合可爆,遇明火、高温、氧化剂较易燃,燃烧产生刺激烟雾

简介

中文名:1,8-萜二烯

性质:又名对孟-1,8-二烯、1-甲基对异丙烯基-1-环己烯香芹烯、白千层烯、苎烯。有右旋体(d-体)和左旋体(l-体)。光学上无旋光性的消旋体称为二聚戊烯。无色液体。分子量136.23。密度0.84g/cm3。不溶于水。溶于乙醇。能与大部分油混合。具有令人愉快的类似柠檬的香气,无樟脑和松脂的气味。

生产方法:主要采用分馏法。d-苎烯以橙皮油为原料,经分馏而得。l-苎烯以加拿大薄荷为原料,经分馏而得。用途:烃类合成香料。主要作为桔油、柠檬油、橙花油等柑橘属芳香油的调合香料使用。

化学式:C10H16

闪点:50℃

熔点:-74.3℃

沸点:177℃

性状:橙红、橙黄色或无色澄清液体,具有特异香气。混溶于乙醇和大多数非挥发性油;微溶于丙三醇,不溶于水和丙二醇

质量指标:

1、含量:大于等于93.0%

2、折光率:1.471~1.480

3、过氧化值:+96~+104

4、相对密度:0.838~0.880

鉴别

(1)取本品1滴,加硫酸3~5滴及香草醛结晶少量,即显橙红色,加水1滴后即显紫色。

(2)在d-柠檬烯含量测定项下记录的色谱图中,供试品峰的保留时间应与对照品主峰的保留时间一致。

贮藏

密封,遮光,在阴凉处

生物合成

由牛儿焦磷酸(GPP)生成的橙花碳正离子发生重排、环化后失去一个质子而得。

制取

用酸性试剂硫酸氢钾处理松油醇时,可以得到1,8-萜二烯,同时也会产生少量1,8-萜二烯的非手性异构体异松油烯。1,8-萜二烯在工业上主要由天然芳香油经过分馏萃取,或者由松节油为原料,取α-β-蒎烯馏分,将它异构化得到。

化学性质

1,8-萜二烯的化学性质相对比较稳定,可以蒸馏而不分解。( R)-苎烯加热到300℃时发生外消旋化。如果温度更高,则1,8-萜二烯分解为2-甲基-1,3-丁二烯

潮湿空气中易被氧化为香芹醇和香芹酮。与硫磺作用失水生成对撒花烃,也会产生硫化氢和一些硫醚

无机酸共热时,异构化为有共轭双烯结构的α-松油烯,后者又很容易被氧化,生成有芳香性的对撒花烃。1,8-萜二烯马来酸酐共热时,可以得到顺酐与α-松油烯发生狄尔斯-阿尔德反应生成的加合物。

1,8-萜二烯可以发生烯烃的一般反应,其中两个双键可以都发生反应,也可以控制条件只让其中一个双键反应。用无水氯化氢/溴化氢处理时,二取代的烯烃先与卤化氢发生加成;但用间氯过氧苯甲酸作环氧化时,三取代的烯烃先被环氧化,生成1,8-萜二烯氧化物。如果 mCPBA过量,则两个双键都被环氧化,得到1,8-萜二烯二氧化物。

D-苎烯的非环双键可以与三氟乙酸甲苯中发生反马氏规则加成,反应后用氢氧化钠将三乙酸水解,便可以得到( S)-(−)-α-萜品醇(松油醇)。

1,8-萜二烯也可以在无机酸的存在下与水加成,生成α-松油醇和水合萜二醇

用亚硝氯处理1,8-萜二烯时,1,8-萜二烯的环内双键与NO−Cl 加成生成1-氯-2-亚硝基化合物,经互变异构得到α-氯代,然后用碱将氯化氢脱去得到不饱和的香芹肟,最后将肟用硫酸水解,便得到相应的酮——香芹酮。这是工业上制取香芹酮的主要方法。

性状

左旋1,8-萜二烯:即L-苎烯、( S)-(−)-苎烯。CAS号5989-54-8,EINECS号227-815-6,相对密度0.8407(21/4℃),沸点175.5-176.5℃(101.72kPa),折射率1.474,比旋光度,警示性质标准词有:R10, R38, R43, R50, R53,安全性质标准词有:S24, S37, S60, S61。存在于加拿大薄荷松针油中。

右旋1,8-萜二烯:即D-苎烯、( R)-(+)-苎烯。CAS号5989-27-5,EINECS号227-813-5,相对密度0.8402(21/4℃),沸点175.5-176℃(101.72kPa),凝固点−95.5℃,折射率1.4743 (21℃),比旋光度,警示性质标准词有:R22。存在于柠檬油、蜜柑油、樟脑矿物油香橙油等植物芳香油中。

外消旋体:即左旋1,8-萜二烯和右旋1,8-萜二烯的混合物,也称二聚2-甲基-1,3-丁二烯、二聚戊烯双戊烯二戊烯(dipentene)。相对密度0.8404,沸点178.64℃,凝固点−95.3℃,折射率1.4744,无旋光性。不溶于水,与乙醇互溶。存在于樟脑白油、杉油、松节油橙花油、香茅油中。

用途

D-苎烯主要被用作制取香芹酮前体,此外也用作溶剂、清洗剂、除胶剂、调香剂、生物燃料和杀虫剂 等。

可溶解发泡聚苯乙烯(保丽龙)。

危险性

1,8-萜二烯和其氧化产物(如被空气氧化生成的1,2-1,8-萜二烯氧化物)对皮肤和呼吸道有刺激作用,会引起过敏。

1,8-萜二烯会在大鼠中引起肾细胞癌,但目前没有足够的证据证明它对人类有致癌性和基因毒性。在国际癌症研究机构的分类中,D-苎烯被列为第3类物质——尚不清楚其对人体致癌作用。而且某些研究者认为1,8-萜二烯有潜在的抗癌功能,可以被用作功能性添加剂。

参考资料

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