乙酰甲胺磷 :低毒口服杀虫剂

更新时间:2023-08-15 18:35

乙甲胺磷又名高灭磷,是一种低毒口服杀虫剂,化学式为C4H10NO3PS。具有胃毒和触杀作用,并可杀卵,有一定的熏蒸作用,是缓效型杀虫剂,适用于蔬菜、茶树、烟草、果树、棉花、水稻、小麦、油菜等作物,防治多种咀嚼式、刺吸式口器害虫和害螨及卫生害虫。

乙酰甲胺磷按其性质可加工剂型有:乳油(EC)、可溶粉剂(SP)、可湿性粉剂(WP)、可溶粒剂(SG)和水分散粒剂(WDG)等。国外主要剂型产品为乙酰甲胺磷SP和乙酰甲胺磷WDG,并无乳油产品。

我国乙酰甲胺磷于上世纪八十年代开始工业化生产,但一直以出口原药为主,制剂产品在内销量很小。由于乙酰甲胺磷既有甲胺憐优越的药效,又是环保高效、低毒、低残留的广谱性有机磷杀虫剂,因此是甲胺磷的理想替代产品,随着国家禁止高毒农药政策的实施,乙酰甲胺磷的优势开始显现,行业规模不断扩张。但从2019年8月1日起,我国禁止乙酰甲胺磷(包括含其有效成分的单剂、复配制剂)在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物上使用。

毒性

乙酰甲胺磷原药大鼠经口LD50为945毫克/千克,兔经皮LD50为2000毫克/千克,小猎犬每天给药1000毫克/千克饲喂1年未发现任何病变;小鸡经口LD50为852毫克/千克;鲫鱼TLM为9550 毫克/千克,白鲢(48H)485毫克/千克,红鲤鱼TLM(48h)104 毫克/千克。

剂型

1%神农灭蟑螂饵剂,30%、40%乙酰甲胺磷乳油,25%乙酰甲胺磷可湿性粉剂,75%乙酰甲胺磷可溶性粉剂,90%诺德仕(乙酰甲胺磷)可溶粒剂。

理化性质

纯品为白色结晶,熔点为91℃。工业品为白色固体,纯度80-90%,比重1。35,易溶于水、乙腈甲醇乙醇、丙等极性溶剂二氯甲烷二氯乙烷卤代烃类。

在苯、甲基苯环与二甲基苯环的混合溶液中溶解度较小。

在碱性介质中极易分解。

主要用途

乙酰甲胺磷为内吸杀虫剂,具有胃毒和触杀作用,并可杀卵,有一定的熏蒸作用,是缓效型杀虫剂。在施药后初效作用缓慢,2-3天后效果显著,后效作用强,适用于蔬菜、茶叶、烟草、果树、棉花、水稻、小麦、油菜等作物,能防治多种咀嚼式、刺吸式口器害虫和欧洲尘螨

危险性

危险性类别:第6.1类 毒害品

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收

健康危害:本品属有机磷酸类农药。该类农药抑制体内胆碱酯酶,造成神经生理功能紊乱。有机磷农药急性中毒系误服引起。中毒表现有头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重症出现肺水肿昏迷、呼吸麻痹、脑水肿,少数重度中毒者在临床症状消失后数周出现神经病。接触有机磷农药工人可有头晕、头痛、无力、失眠、多汗、四肢麻木、肌肉跳动等。血胆碱酯酶活性降低。

环境危害:环境激素之一,污染水域和土壤,对水生生态系统产生不利影响。

燃爆危险:本品可燃,有毒。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。用清水或2%~5%碳酸氢钠溶液洗胃。就医。

消防措施

危险特性:遇明火、高热可燃。受热分解,放出氮、磷的氧化物等毒性气体。

有害燃烧产物:一氧化碳二氧化碳、氮氧化物、五氧化二磷

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏处理

应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。

处置储存

操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

接触控制

工程控制:密闭操作,局部排风。尽可能机械化、自动化。

呼吸系统防护:空气中粉尘浓度较高时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿透气型防毒服

手防护:戴防化学品手套。

其它防护:工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

运输信息

危险货物编号:61874

UN编号:2783

包装标志:有毒品

包装类别:O52

包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱;塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋(内或外套以塑料袋)外瓦楞纸箱

运输注意事项:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。

使用方法

1.蔬菜害虫的防治菜青虫在幼虫2-3龄期进行防治,小菜蛾在1-2龄幼虫盛发期防治,每亩用30%乳油80--120 毫升,对水40--50 千克喷雾。蚜虫每亩用30%乳油50--70 毫升,对水50--75千克均匀喷雾

2.水稻害虫的防治稻纵卷叶螟,每亩用30%乳油125--225毫升,对水60--75千克喷雾。稻飞虱每亩用30%乳油80-150毫升,对水60--75千克喷雾。

3.棉花害虫的防治棉蚜每亩用30%乳油100--150毫升,兑水50--75千克喷雾。棉铃虫主要防治棉田二、三代幼虫,红铃虫防治适期为各代红铃虫发蛾和产卵盛期,其用量都为每亩30%乳油150--200毫升,90%可溶粒剂50-65克,兑水75--100千克常量喷雾。

4.果树害虫的防治桃小食心虫、梨小食心虫、梨木虱、卷叶蛾、苹果绵蚜、桃树蚜虫等在成虫产卵高峰期进行防治,用30%乳油对水500-750倍均匀喷雾,90%可溶粒剂1000-2000倍液均匀喷雾。柑橘介壳虫在1龄若虫期防治效果最好,用30%乳油300-600倍液均匀喷雾,90%可溶粒剂1000-2000倍液均匀喷雾。

5.旱粮作物害虫的防治 防治玉米、东方黏虫,可在3龄幼虫前,每亩用30%乳油120-240毫升,90%可溶粒剂60-60克,兑水75--100千克喷雾。

6.烟草害虫的防治 防治烟草夜蛾,在3龄幼虫期,每亩用30%乳油100--200毫升,兑水50--100千克喷雾。

注意事项

1.本产品在蔬菜的安全间隔期为7天,秋冬季节为9天,每季最多使用2次;水稻、棉花、果树、柑橘、烟草、玉米和小麦的安全间隔期为14天,每季最多使用1次。

2.使用时均匀喷雾表面,以利提高药效。

3.处理本品时要穿戴好劳防用品,喷雾时应在上风,戴好口罩,勿吸入雾滴。用药后要用肥皂和清水冲洗干净。

4.本品不宜在桑、茶树上使用。

5.本品不可与碱性药剂混用,以免分解失效。

6.本品易燃,严禁火种。在运输和贮存过程中注意防火,远离火源。

中毒急救

中毒症状:轻度中毒:头痛、头昏、恶心、呕吐、多汗、无力、胸闷、视力模糊、胃口不佳等。全血胆碱酯酶一般降到正常值的70%以下。中度中毒:除上述症状外,还出现轻度呼吸困难、肌肉震颤、瞳孔缩小、精神恍惚、行走不稳、大汗、流涎、腹痛、腹泻等。重者还会出现昏迷、抽搐、呼吸困难、口吐白沫、大小便失禁,惊厥,呼吸麻痹。急性中毒多在12小时内发病,误服者可立即发病。急救措施:不慎吸入,应将病人移至空气流通处。不慎接触皮肤或溅入眼睛,应用大量清水冲洗至少15分钟。误服则应立即携此标签将病人送医院诊治。

用阿托品1~5mg皮下或静脉注射(按中毒轻重而定);

用解磷定0.4-1.2g静脉注射(按中毒轻重而定);

禁用Morphine、茶碱、吩噻嗪、利血平。

误服立即 引吐、洗胃、导泻(清醒时才能引吐)。

储存和运输

本品应贮存在干燥、阴凉、通风、防雨处,远离火源或热源。置于儿童触及不到之处,并加锁。勿与食品、种子、饮料、饲料及易燃易爆品同贮同运。用过的容器应妥善处理,不可做他用,也不可随意丢弃。

生产工艺

方法一:

生产乙酰甲胺磷的原料有甲基氯化物氨水二氯乙烷乙酸酐硫酸二甲酯。通过胺化、酰化、异构化等反应步骤而得。1.胺化将甲基氯化物及相应比例量的二氯乙分别从高位计量槽加入胺化釜中,开启搅拌和冷冻盐水,当釜内温度降至15℃时,由氨水高位计量槽慢慢滴加氨水于釜中,釜中温度控制在35-40℃,保持35-40min,滴加氨水完毕后,调节冷冻盐水,使釜内温度降至20-23℃。保持温度搅拌30-35min,然后加入6L水,搅拌2-3min后,停止搅拌,将物料抽至胺化分离器中静置分层,30min后,将有机相放至受槽计量,该有机相即为带溶剂的胺化物(O,O-二甲基硫代磷酰胺)。2.酰化(1)乙酸酐法将带溶剂的胺化物由高位计量槽放入酰化釜中,开启搅拌,再由乙酐高位计量槽加入乙酐于酰化釜中,再开启冷冻盐水,使釜中温度降至10℃时,将浓硫酸从高位计量槽慢慢地滴加进反应釜中,滴加硫酸完后,开启空压,将夹套中的冷冻盐水排出,用蒸汽慢慢加热,使釜中温度升至55-60℃,保持50min,反应完毕,再将釜内温度降至10℃,由氨水高位槽滴加氯水,以中和反应生成的冰醋,中和至pH值7-8,在中和过程中,温度应控制在30℃以下,中和完后,将物料抽至分离器中静置分离,分出下层有机相至粗酰化物贮槽,再抽进蒸馏釜中进行减压蒸馏脱溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物(O,O-二甲基N-乙酰硫代磷酰胺)。(2)乙酰氯法将带溶剂的胺化物由高位计量槽放入酰化釜中,开启搅拌,从乙酰氯高位计量槽加入乙酰氯。然后慢慢将釜中温度升至50℃,保持温度反应2h,反应毕,将反应釜内温度降至10℃,然后由氨水高位计量槽慢慢滴加氨水,以中和反应生成的酸,中和至pH值7,在中和过程中,釜内温度应控制在30℃以下,中和完毕后,加入适量的水。以溶解中和过程中生成的铵盐,搅拌2-3min,将物料抽至分离器静置分离。分出下层有机相,抽至蒸馏釜中减压脱溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物。酰化反应采用乙酸酐或乙酰氯为酰化剂都能取得较好的结果。3.异构化从酰化物高位计量槽将定量的酰化物放入异构化釜中,开启搅拌,随后由硫酸二甲酯高位计量槽按比例将硫酸二甲酯加入异构化釜中,慢慢升温至65-70℃,保持温度2h,出料,即得乙酰甲胺磷原油。每生产1t50%浓度的原油,消耗原料:甲醇(98%)1953kg、三氯化磷(98%)1660kg、氢氧化钠(30%)3220kg、硫酸二甲酯(98%)120kg、氨水(18%)2450kg、(98%)315kg、冰醋(98%)295kg、胺化物(40%)1700kg、乙酸酐(69%)490kg、硫化铵(工业品)2200kg、二氯乙烷(98%)250kg。

方法二:

先异构化后酰化 先将O,O-二甲基硫代膦酰胺在少量硫酸二甲酯存在下,加热异构化,生成O,S-二甲基硫代膦酰胺,然后与乙酐或乙酰氯作用,生成乙酰甲胺磷。

先酰化后异构化 先将O,O-二甲基硫代膦酰胺在二氯乙烷或苯溶剂中与酰化剂反应,常用的酰化剂有乙酸+三氯化锌、醋酐、乙酰氯、乙烯酮等。酰化反应生成O,O-二甲基-N-乙酰硫代膦酰胺,然后在少量硫酸二甲酯存在下,加热异构化为乙酰甲胺磷。

采用新型催化剂和特殊的结晶溶剂,可制得高纯度原药,工艺过程是:在反应瓶中加入甲胺磷原油200g,开启搅拌加热至反应温度,在催化剂的作用下,滴加酰化剂乙酸酐,控制反应温度,滴加完毕进行保温反应数小时,即得乙酰甲胺磷粗原油;再经中和、萃取分出有机相和水相,有机相提纯得乙酰甲胺磷精原油;加入溶剂A和晶形助剂,缓慢搅拌冷却结晶、过滤、漂洗后得成品。所得母液处理后可回收合格的成品,合计产品总收率\u003e78%,含量≥98.0%。

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