氨基甲酸酯类杀虫剂 :化合物

更新时间:2024-09-20 15:15

氨基甲酸酯杀虫剂可视为氨基甲酸的衍生物。氨基甲酸是极不稳定的,它会自动分解为二氧化碳和氨。然而,氨基甲酸盐和却相当稳定。

历史

很久前,人们曾发现在西非生长的一种蔓生豆科毒扁豆(Physostigma benenosum)种子—— 一种咖啡色的赤豆中,存在有一种剧毒物质。

1864年分离得到毒扁豆碱

1925年确定了毒扁豆碱的化学结构;

1935年完成了毒扁豆碱的人工合成。毒扁豆碱是首次发现的天然存在的氨基甲酸酯类化合物

1931年杜邦(Du Pond)公司研究了具有杀虫脒活性的二硫代氨基甲酸衍生物,发现双(四乙基硫代氨基甲酰)二硫物对蚜虫螨形总目具有触杀活性,福美双具有拒食活性,代森钠具有杀螨活性。这是研究氨基甲酸酯类化合物杀虫活性的开始。但上述化合物最终未能成为杀虫剂,而由于它们卓越的杀菌活性,很块就作为杀菌剂进入了农药行列。

20世纪40年代中后期,第一个真正的氨基甲酸酯类杀虫剂地麦威在瑞士的嘉基(Geigy)公司合成成功并于1951年进行商业登记。随后,一些早期的氨基甲酸酯类杀虫剂被陆续开发出来。

1953年,Union Carbide 公司合成了西维因并于1957年正式公布生产,后来成为市场上产量最大的农药品种之一。

1954年,Metcalf和Fukuto等合成了一系列脂溶性、不带电荷的毒扁豆碱类似物,成为研究此类化合物结构与活性关系的典范。后来,这些化合物中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威被开发成为杀虫剂。自此,确定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在杀虫剂中的地位,也为后来大量的新的氨基甲酸酯杀虫剂的出现奠定了基础。

嗣后,Union Carbide公司的化学家们又将基引入,从而导致具有触杀和内吸活性的高效杀虫脒、杀螨和杀线虫剂的出现,如涕灭威和杀线威等。氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用迅速,选择性高,有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点,到20世纪70年代已发展成为杀虫剂中的一个重要方面。

分类

根据取代基的变化,可以将氨基甲酸酯类杀虫剂划分为四种类型。

1、二甲基氨基甲酸酯

这类化合物都是杂环化合物或碳环的二甲氨基甲酸衍生物,在酯基中都含有烯醇结构单元,上的两个氢均被甲基取代。

这类品种有地麦威、吡唑威、异索威、敌蝇威和抗蚜威等。

2、甲基氨基甲酸芳香酯

这类氨基甲酸酯杀虫剂是市场上品种最多的一类,氮原子上一个氢被甲基取代,芳基可以是对、邻和间位取代的苯基、基和杂环苯并[a]芘基等。

主要品种为西维因仲丁威、灭害威、残杀威、除害威、速灭威、害扑威、大叶蝉科散和克百威等。

3、甲基氨基甲酸肟酯

这类化合物是于1966年由Payne及其合作者报道的。由于肟酯基的引入而使此类化合物变得高效高毒。在这类化合物中,硫基是酯基中的重要单元。

主要品种有涕灭威、灭多威、棉果威、杀线威和抗虫威等。

4、酰基(或羟硫基)N-甲基氨基甲酸酯

这是一类新化合物,主要是在第二、三类化合物基础上进行改进并使之低毒化的品种。在结构上,上余下的一个氢原子被基、磷酰基、羟硫基、羟亚硫酰基等集团取代,造成在昆虫和哺乳动物中不同的代谢降解途径,以提高其选择性。

这类化合物合成难度较高,商品化的品种还不多。这类品种有呋线威、棉铃威和磷亚威等。

参考资料

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