硼氢化钾 :易制爆的特殊危险化学品

更新时间:2024-09-20 12:34

硼氢化钾(Potassium borohydride),别名四氢硼钾,是一种易制爆的特殊危险化学品,化学式为KBH4。硼氢化钾在空气中稳定,无吸湿性,易溶于水,溶于液氨,微溶于甲醇和乙醇,几乎不溶于乙醚、苯、四氢呋喃、甲醚及其他碳氢化合物。在碱性环境中稳定,遇无机酸分解而放出氢气,具有强还原性。2017年,硼氢化钾被列入公安部发布的《易制爆危险化学品名录》,按照《易制爆危险化学品治安管理办法》管控。。

化学性质

硼氢化钾的水溶液在100℃时完全放出氢气。硼氢化钾固体和一些氧化物(如四氧化三铅)混合加热时,会发生燃烧,并产生金属单质。

分子结构数据

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):无可用的

7、单一同位素质量:54.004313 Da

8、标称质量:54 Da

9、平均质量:53.9411 Da

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):无

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:1

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积:0

7、重原子数量:2

8、表面电荷:0

9、复杂度:2

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:2

理化指标

性质:白色疏松粉末或晶体。相对密度1.178。熔点585℃,在真空中约500℃开始分解,在空气中稳定,不吸湿性。硼氢化钾易溶于水,水溶液加热至100℃时,完全释放出氢。

熔点:>400℃(分解)。

溶解性:不溶于烃类、苯、乙醚,微溶于甲醇乙醇,溶于液氨

密度:相对密度(水=1)1.18。

稳定性:稳定。

危险标记:10(遇湿易燃物品)。

质检指标

含量(KBH4):≥95.0%

水分:≤0.5%

安全措施

贮于阴凉干燥处,远离火种、热源。与氧化剂、酸类等分储分运。

灭火:干粉、二氧化碳、砂土。禁用水和泡沫。

用途

主要用作还原剂,用于有机选择性基团的还原反应;用于醛、酮、氯化物的还原剂,以及用于制氢和其他硼氢盐。也用于分析化学造纸工业、含汞废水的处理及合成纤维素钾等。

用于制药、纤维素的改良剂、纸浆漂白等。

醛类、酮类、酰氯类的还原剂。有机化合物中除去痕量醛、酮的过氧化物。制备氢及其他硼氢化物乙硼烷。发泡剂。

用于有机选择性基团的还原反应;用作醛类、酮类和酰氯类的还原剂,能将有机官能团RCHO、RCOR、RCOCl还原为RCH2、CHR2、HOHR、RCH2OH等;也用于分析化学、造纸工业、含汞废水的处理及合成纤维素钾等。

毒理学数据

急性毒性:大鼠口经LD50:160 mg/kg;

主要的刺激性影响:在皮肤上面:在皮肤和粘膜上造成腐蚀性影响;

在眼睛上面:强烈的腐蚀性影响;没有已知的敏化影响。

生态学数据

通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。

制法

硼氢化钠法:先按氢化钠硼酸三甲酯法制得硼氢化钠碱性溶液(即水解工序所得的水解液),然后计量打入结晶罐中,搅拌下加热至60℃,并加入氢氧化钾保温1h;接着冷却,静止12h;离心分离后,用乙醇洗涤晶体,在80℃下干燥16 h,制得硼氢化钾成品。其反应过程你如下:

H3BO3+3CH3OH→B(OCH3)3+3H2O

Na+H2→2NaH

4氢化钠+B(OCH3)3→NaBH4+3CH3ONa

NaBH4+氢氧化钾→KBH4+氢氧化钠

安全性

用内衬聚乙烯袋或牛皮纸袋的铁桶包装。每桶净重5kg或10kg。每两铁桶装一木箱。应贮存在阴凉、干燥的库房中。谨防破散、吸潮,勿与无机酸共贮混运,隔离热源和火种及易燃物品。失火时,可用砂土和二氧化碳灭火器扑救。属二级遇水燃烧物品。

违规编号:GB 4.3类43045。UN NO.1870;IMDG CODE 4357页,4.3类。参见硼氢化钠

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:该品对粘膜、急性上呼吸道感染、眼睛及皮肤有强烈刺激性。吸入后,可因喉和支气管肌肉痉挛、炎症和水肿,化学性肺炎和肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎气短、头痛、恶心和呕吐。

毒理学资料及环境行为

危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。遇水或酸发生反应放出氢气及热量,能引起燃烧。

燃烧(分解)产物:氧化硼、氢气。

应急监测

实验室监测方法

原子吸收法

应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,禁止向泄漏物直接喷水,更不要让水进入包装容器内。用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,移至大量水中,再在其中小心加入醋酸或丙酮的稀溶液,静置中和至中性,然后废弃。如果大量泄漏,收集于密闭容器中作好标记,等待处理。

二、防护措施

呼吸系统防护:作业工人应该佩戴防尘口罩。必要时建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿相应的防护服。

手防护:戴防护手套。

其它:工作现场严禁吸烟。进行就业前和定期的体检。

三、急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。

食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。禁止用泡沫。

参考资料

硼氢化钾.南京试剂.2024-03-01

公安部公布2017年版易制爆危险化学品名录.中国政府网.2024-03-01

易制爆危险化学品治安管理办法.中华人民共和国公安部.2024-03-01

硼氢化钾.中国知网.2024-09-03

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